Lupanin reduzierbar. Mit Jodmethyl bildet Lupanin 
ein Monojodmethylat, und bei der Titration verhält es sich wie eine einsäurige Base. Durch Oxy. 
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dationsmittel, Chromsäure in schwefelsaurer Lösung, Wassstoffsuperoxyd, Kaliumpermanganat in Soda. 
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alkalischer Flüssigkeit werden, in z. T. geringen Mengen, sauerstoffreichere Körper erhalten, doch ist 
bisher nur die Darstellung der Platin- und Golddoppelverbindungen BR . gewesen, 
Das Oxylupanin, CO; HyaNg O3, farblose, rhombische Prismen, die zwei Moleküle Kristallwagger 
enthalten, schmilzt nach Beckel bei 93-94, ist leicht Koetıch in Wasser, AErsheN Methylalkoho] 
weniger leicht in Chloroform, Aceton und Phenol, schwer löslich in Ather, Essigäther und Benzol 
und unlöslich in Petroläther. Es bildet gut charakterisierte Salze und ist chemisch als ein Mono- 
hydroxylupanin aufzufassen. Mit Essigsäureanhydrid bildet es ein Be durch 
24stündiges Kochen mit Jodwasserstoff und rotem Phosphor, darauf durch Behandeln mit Zinkstau) 
unter Kühlung wird es zu Lupanin reduziert. 
| Lupinin kristallisiert aus Petroläther in farblosen Nadeln oder rhombischen Tafeln aus Aceton 
in Tafeln und hat den Schmelzpunkt 68,5°. Es ist linksdrehend. Das spezifische Drehungsvermögen 
schwankt je nach der Konzentration (0,95 bis 3,16%) von — 20° bis a. Die von früheren 
Autoren aufgestellte Formel O,, HjoNa0, hat sich als irrig erwiesen. Willstätter und Fourneau 
stellten die Formel C,H; NO auf. Der Sauerstoff ist darin als Hydroxyl enthalten, was aus der 
Bildung eines Additionsproduktes mit Phenylcyanat, eines Benzoyllupinins und eines Anhydrolupinins 
durch Wasserabspaltung hervorgeht. Gegen Kaliumpermanganat in schwefelsaurer Lösung ist Lupinin 
beständig. Mit Chromsäure läßt es sich zu der in Nadeln kristallisierenden Lupininsäure C,H,,NOOOH 
oxydieren, einer sehr beständigen Base, die mit Säuren gut charakterisierbare Salze liefert. Bei der 
Methylierung wird zunächst Methyllupinin, C;,H;gON-CH;, dann Dimethyllupinin C,,H,-ON(CH,), 
gewonnen. Bei weiterer analoger Behandlung tritt Spaltung in Trimethylamin und einen alkoholischen 
Körper von der Formel O,,H,;(OH) ein. Das Lupinin enthält wahrscheinlich ein bicyklisches 
System, in welchem der Stickstoff mit drei Valenzen an der Ringbildung beteiligt ist, ähnlich wie in 
der sog. „zweiten Hälfte“ der Cinchoninformel. 
entstehende Körper ist mit J odwasserstoff zu 
‚Das Lupinidin endlich, das von früheren Autoren als eine den Lupinen eigentümliche Base auf- 
gefaßt und C;H,,N formuliert wurde, ist nach Willstätter und Marx mit Spartein identisch. Es 
hat die Formel C,5H3;N; und ist ein farbloses Öl, in Wasser sehr wenig, in Alkohol, Äther, Chloro- A 
form, Benzol und Ligroin leicht löslich. Unverdünnt hat es das spezifische Drehungsvermögen 
[«]o?’=—5,96°, in 14,2 prozentiger absolutalkoholischer Lösung ist [@]p!=—16,41°. Es bildet gut 
kristallisierende Salze, von denen nach Javillier das Silicowolframat zur quantitativen Bestimmung 
des Sparteins geeignet ist. Nach mehreren Methoden ist ein Perjodid, C,; Hgg Ng-HJ-J, herstellbar. 
Das entsprechende Perbromid, durch Einwirkung von Brom auf in rauchender Bromwasserstoffsäure 
gelöstes Spartein gewonnen, dient nach Corriez wegen seiner großen Schwerlöslichkeit zum Nach- 
weis des Alkaloids. Gegen Kaliumpermanganat in saurer Lösung ist Spartein beständig, also als 
gesättigter Körper aufzufassen. Bei der Oxydation mit Ohromsäure in schwefelsaurer Lösung erhielten 
Willstätter und Marx Spartyrin C}5H;,4N, weiße, bei 1530 schmelzende Kristalle, Oxyspartein 
0,5H3,N;O, Nadeln vom Schmelzpunkt 87,50, und einen amorphen Stoff von der Formel 0,5; HN: | 
Das Oxyspartein bildet sich auch nach Ahrens durch Oxydation mit alkalischer Ferricyankaliun- 
lösung. Mit Wasserstoffsuperoxyd liefert das Spartein nach Ahrens Dioxyspartein, O5 Hs Ne 
welches sich leicht zu Spartein reduzieren läßt. Bei der Methylierung bilden sich nach Mourei 
und Valeur zwei am Stickstoff stereoisomere Monojodmethylate, je nach den Bedingungen. Es ge 
lang den beiden Autoren über das Monomethylspartein ein Isomeres des Sparteins, das /sospartein 
darzustellen. Auf Grund ihrer zahlreichen Arbeiten kamen sie zu der Auffassung, daß das Sparten 
eine ditertiäre Base etwa von folgender Konstitut 
ion sei: 
a H 
aa 6 
20 | 0H—CH,— c/ | NCH, 
| en | | CH, 
CH, CH, 
Hal | cH HC \, 
