CITRIQUE (Acide). 829 



eclairc, le sue de Drosera intermedia exprinie pen de temps avant la lloraison; dans le 

 jus do betteraves oil il est accompagne d'autres acides de me" me groupe : acidos aconitiquc, 

 tricarballylique, oxyoitrique. 



Le citrate de calcium se trouve dans les oignons, les feuilles de pastel, les pommes 

 de terre, les betteraves avant leur maturite, etc.; le citrate de potassium dans les topi- 

 nambours, les poinmcs de terre, etc. 



L'acide citrique a etc decouvert par SCHEELE (1784), dans le jus [de citron, SCHKELE le 

 dislingua de 1'acide tartrique. 



Preparation. On 1'extrait surtout des citrons. On debarrasse les fruits de 1'ecorce 

 et des graines. On les soumet a la presse. Le jus abandonm: a, lui-mCme subit un com- 

 mencement de fermentation. II se depose du mucilage. On (litre, on sursature par de la 

 craie et de la chaux, ou encore par du carbonate de baryte ou un exces de magnesie. 

 II se fait un preVipite de citrate insoluble. Ge precipite est decompose par 1'acide sulfu- 

 rique. On (litre et on concentre la liqueur. L'acide citrique se depose par le refroidisse- 

 inent. 



Proprietes. L'acide citrique pur se prdsenle sous la forme de beaux cristaux 

 appartenant au type orthorhombique. Us renferment une molecule d'eau qu'ils perdent 

 a 100; les cristaux sont solubles dans 0,75 parties d'eau froide et 0,50 d'eau bouillante. 

 L'acide citrique se dissout a 150 dans 45 parties 26 d'elher, 2 p. 31 d'alcool absolu, 

 2 p. 89 d'alcool a 90. II est soluble dans Palcool et Tether. L'acide citrique presente les 

 caracteres d'un acide energique, il rougit fortement le tournesol, dissout le fer et le zinc 

 et reduit le chlorure d'or. La solution d'acide citrique ne precipite pas a froid par 1'eau 

 de chaux, mais precipite a 1'ebullilion : le precipit6 se redissout par refroidissernent. La 

 solution d'acide citrique ne precipite pas non plus par le sulfate de potasse. Cette reac- 

 tion et la prece"dente le differencient d'avec 1'acide tartrique. D'autre part, si Ton (raite 

 un citrate par le permanganate de potasse alcalin, a 1'ebullition on obtient une colo- 

 ration verte; avec un tartrate on obtient une reduction du permanganate qui se decolore. 

 A froid, 1'acide citrique ne reduit pas un melange de bichromate de potasse, caractere 

 distinctif de 1'acide lartrique. Autres reactions : L'acide citrique evapore avec de la 

 glycerine repris par l'ammoniaque et additionne d'eau oxygen6e apres elimination de 

 1'exces d'ammoniaque par la chaleur donne une belle coloration verte. L'acide tartrique 

 et 1'acide malique ne fournissent pas cette reaction (MANN). Si Ton additionne 1'acide 

 citrique d'une solution d'acide molybdique, puis de 3 ou 4 gouttes d'une solution pure 

 et diluee d'eau oxygenee, il se produit une coloration jaune intense qui ne se modifie 

 pas quand on chauffe legerement. Dans ces conditions des traces d'acide tartrique 

 donnent une coloration bleue. 



Constitution. L'acide citrique est un acide tribasique et tetratomique. Des pro- 

 duits de son dedoublement par une chaleur moderee en eau et acide aconitique d'une 

 part, en acetone eau et acide carbonique et oxyde de carbone d'autre part; etant donne 

 d'un autre cote que 1'acide acouitique peut fixer une molecule d'hydrogene et se trans- 

 former en acide carballylique, 1'acide citrique, qui ne diflere de 1'acide aconitique que 

 par une mole'cule d'eau en plus, peut etre consid6re comme 1'un des deux acides oxy- 

 carballyliques. 



I II 



CH2 CQ2H CH(OH) CQ2H 



C(OH) C0 2 H CH C0 2 H 



CH2 CQ2H CH2 CQ2H 



Cest la formule I qui correspond le mieux a 1'acide citrique. 



Synthese. La synlhese de 1'acide cilriqne a ete realisee par GRIMAUX et ADAM, en 

 partant de la dichloracetone symetrique de MARKOWNIKOFF. Le cyanure de dichlorace- 

 tone est trait6 par HCI, et la solution distillee dans le vide est epuisee par Tether qui 

 abandonne par evaporation 1'acide dichloracetonique symetrique. Get acide, sature par du 

 carbonate de sodium, est chauff6 a solution concentree avec deux molecules de cyanure 

 de potassium. Quand la reaction est terminee, on sature le liquide par HG1 gazeux et on 

 chauffe 15 heures au bain-marie. On distille dans le vide et on separe 1'acide citrique 

 a 1'ebullition par un lait de chaux a 1'etat de citrate calcique insoluble. 



