312 Iso- und heterocyklisohe Verbindungen. 



Theobromin von Coffein zu trennen und bei nicht entfetteten Samen 

 (Cacao, Thea) wurden keine Kristalle erzielt, sondern erst mit den Aus- 

 ziigen (Nestler, DuPasquier). Beides lafit sich mit der Sublimation 

 auf der Asbestplatte erreichen (S. 25), die ein rasches, starkes Erhitzen 

 ermoglicht, so dafi die mitsublimierenden Fettsauren die Kristallisation 

 der Purinbasen nicht hindern, wir erhalten dann (Fig. 80 a, b) ..anfangs 

 feine, lange Nadeln (Coffein) spater derbe, kurze Kristalle (Theobromin)" 

 (Tunmann, Nat.-Vers. Karlsruhe 1911). Theobromin, das erst bei 

 hbherer Temperatur iibergeht, sich demnach in den zuletzt abgehobenen 

 Sublimaten findet, ist kristallographisch bereits daran zu erkennen, dafi 

 es niemals lange Nadeln bildet. Die mittleren Sublimate enthalten 

 natiirlich Gemische beider Basen. Wahrend die ersten Sublimate in 

 Tetrachlorkohlenstoff loslich sind (Coffein), sind die letzten Beschlage 

 darin unloslich (Theobromin). Die Coffeinkristalle verschwinden bei 

 Zusatz von wenig Chloroform sofort, wahrend Theobromin schwer los- 

 lich ist. Diese Losungsunterschiede geniigen zur Diagnose. Die Gold- 

 salze sind kaum zu unterscheiden. Zur Charakteristik der allerersten 

 Sublimate, die unter Umstanden einmal pulverig ausfallen konnen, und 

 zur Differentialdiagnose dient Silbernitrat (Fig. 80 c). Ein Zusatz von 

 verdiinnter Salpetersaure, den Behrens vorschreibt, und der recht vor- 

 sichtig in einer Spur bemessen sein mufi, ist nicht unbedingt erforder- 

 lich. Man durchstreicht das Sublimat mit wenig Silbernitrat: in kurzer 

 Zeit schiefien an den Strichgrenzen zierliche spharokristallinische Ge- 

 bilde an (Coffein) oder kurze Nadeln in Biischel oder einzeln liegend 

 (Theobromin). 



Den oben angefiihrten Methoden stehen alle anderen Reaktionen an 

 Brauchbarkeit bedeutend nach. Einige derReaktionen, diemakrochemisch 

 gute Resultate liefern, haben sich bei der Nachpriifung als unbrauchbar 

 erwiesen. In Schnitten wird man von einer Reaktion mit Silbernitrat 

 am besten ganz absehen. Silbernitrat ist bei gerbstoffhaltigem Material 

 viel zu empfindlich. Zersetzungen konnen nicht nur durch noch nicht 

 bekannte Substanzen der Schnitte, sondern auch durch das Praparieren 

 (Licht, Metall) hervorgerufen werden. Auch Quecksilbersalze, die der 

 Literatur 1 ) nach mikrochemisch schon brauchbare Resultate geliefert 



r. pharmacolog., 1900, II, S. its. - G. L. Spencer, Rev. inter, fals., X, S. l.~>. 

 L. Frank, 1'raktische Anwenduiigen der Mikrosublimation, Ztschr. Nahr.- u. 

 <Tenufim., 1 !(():;, VI, S. 880. Die in neuester Zeit ausgearbeitete quantitative 

 Bestirnmung- von Burmann, die von gereinigten Pflanzenausziigeu ausgelit, fufit 

 ebenfalls auf Sublimation (J. Burmann, Schw. Wochenschr. f. Chem. u. Pharm., 

 MHO. XLVIII, S. 448, vergl. m. Ref. in Bot, Centralbl., 1911, CXVI. S. 1741 

 ') A. Tscliivch u. Oesterle, Anatomischer Atlas, 11)0(1, S. 70. 



