572 Zwanzigstes Eapitel : Kohlensaureverarbeit. u. Zuckersynthese im Chloropbyllkorn. 



Methylchlorophyllid a C 36 H 37 5 ,N 4 Mg 



Methylchlorophyllid b C 36 H 35 O 6 ,N 4 Mg 



So wie das amorphe Chlorophyll oder das naturliche Phytylchloro- 

 phyllid bei gelinder Saureeinwirkung das Phaophytin unter Abspaltung von 

 Mg ergibt, so erhalt man aus den BoRODlNschen Krystallen bei der Ein- 

 wirkung kalter alkoholischer Oxalsaure das magnesiumfreie Athylphao- 

 phorbid. Ferner 1st zu erwahnen, da6 das BoRODiNsche krystallisierte 

 Chlorophyll oder Athylchlorophyllid auBer der Athylgruppe eine Methoxyl- 

 gruppe erithalt, die infolgedessen auch im natiirlichen Chlorophyll und in 

 dessen an Phytol gebundenen Stammkorper, dem Chlorophyllid, angenommen 

 werden mufi. Die in Chlorophyllid an Methoxyl gebundene restierende 

 Gruppe nennt WILLSTATTER Chlorophyllin. Sie ist eine Tricarbonsaure, 

 von deren Carboxylgruppen je eine an Phytol und Methoxyl gebunden ist, 

 wabrend eine frei ist: 



Chlorophylhn (C 31 H 29 N 4 Mg) (COOH) 3 



Entsprechend ist als Phaophorbin die magnesiumfreie tricarbonsaureartige 

 Stammsubstanz zu bezeichnen, die im Phaophytin an Phytol und an Methoxyl 

 gebunden anzunehmen ist: 



Phaophorbin (C 31 H 31 N 4 ) (COOH) 3 



Die Mg-freie Stammgruppe des Chlorophylls nennt WILLSTATTER den 

 Phytochrominkern. Weitcr ist der Saureabbau des Chlorophylls einstweilen 

 nicht gelangt. Erwahnt sei nur noch, dafi die Untersuchungen von WILL- 

 STATTER den erneuten Beweis dafiir erbracht haben, daB der Chlorophyll- 

 farbstoff frei von Eisen ist. Die alteren Angaben iiber Eisengehalt 

 des Chlorophylls (1), welche bereits durch MACCHIATI, sowie besonders 

 MOLISCH und auch STOKLASA entkraftet worden waren (2), sind somit als 

 defiriitiv widerlegt zu betrachten. 



Wenn man die alkoholische Chloropbyllosung mit Atzalkali in der 

 Kalte behandelt, so entstehen schon griine wasserlosliche Chlorophyll- 

 derivate, deren Losungen keine Spur von Fluorescenz zeigen. Nachdem 

 sich in neuerer Zeit HANSEN, TSCHIRCH, GUIGNET(S) und andere 

 Forscher mit dem Studium dieser Veranderungen befafit batten, wurde 

 von ScHUNCK(4) fur ein daraus gewonnenes und analysiertes Praparat 

 die Benennung Alkachlorophyll angewendet Es ist nicht erwahnt, ob 

 diese Substanz magnesiumhaltig war. Genauer definiert wurde durch 

 WILLSTATTER (5) ein anderes Praparat von 2,3 2,6% Magnesiumgebalt, 

 welches urspriinglich den Namen Chlorophyllin als Reprasentant einer 

 Korperklasse erhielt und sich als gutes Ausgangsmaterial fiir weitere 

 interessante Alkaliabbauprodukte des Chlorophylls erwies. Das Alka- 

 chlorophyll halt WILLSTATTER fiir ein Gemisch der in der Kalte und 



1) VERDEIL, Compt. rend., 47, 442 (1858). PFAUNDLER, Lieb. Ann., 755, 43. 

 E. N. HORFORD, Sitz.ber. Wien. Ak., 67, 436 (1873). WIESNER, Entetehung d. 

 Chlorophylls (1877), p. 19. 2) MACCHIATI, Chem. Zentr. (1888), II, 10P3. MO- 

 LISCH, Die Pflanze in ihr. Bezieh. z. Eisen (1892), p. 81. STOKLASA, Sitz.ber. Wien. 

 Ak., 104, I, 21 (1896). 3) A. HANSEN, Die Farbstoffe d. Chlorophylls, p. 41 

 (Darmstadt 1889). TSCHIRCH, Untersuchungen (1884). GUIGNET, Compt. rend., wo, 

 434 (1885). 4) SCHUNCK, Proceed. Roy. Soc., 44, 448 (1888); 50, 312 (1891); Ann. 

 of Botan., j, 99 (1889). MARCHLEWSKI, Proceed. Roy. Soc., 57, 314 (1895); Lieb. 

 Ann., 284, 81 (1894); Biochem. Ztsch., 16, 1 (1909). 5) WILLSTATTER, Lieb. Ann., 

 , 57 (1906). 



