5. Die Pigmente der Chloroplaaten. 573 



in der Warme entstehenden Chlorophylline. Aucb das von SCHUNCK 

 und MARCHLEWSKI (1) aus Alkachlorophyll dargestellte und als Phyllo- 

 taonin bezeichnete Abbauprodukt hat sich in der Folge nicht als ein 

 einheitliches Praparat erwiesen. 



Die Bindung des Magnesiums im Chlorophyllin zerfallt nach WILL- 

 STATTER auch dann nicht, wenn man den Farbstoff mit alkoholischem 

 Kali erhitzt. Hierbei entstehen krystallisierende, stark fluorescierende Ab- 

 bauprodukte, die W T ILLSTATTER in die Gruppe der ,,Phylline" zusammen- 

 fafiU2). Zunachst wird eine blaue, rot fluorescierende Substanz gebildet, 

 die als Glaukophyllin bezeichnet wurde, spater tritt ein rotes Derivat 

 als Hauptprodukt auf, welches zunachst studiert und als Rhodophyllin 

 bezeichnet wurde. Die Phylline haben ebenso wie das Chlorophyllin 

 Saurecharakter. Wahrend aber Chlorophyllinkalium bei der Methylierung 

 eineri Trimethylester liefert, erhalt man aus Glauko- und Rhodophyllin 

 Dimethylester; es werden somit diese beiden Phylline Dicarbonsauren 

 sein, und bei ihrer Entstehung mufi C0 2 abgespalten werden. Die 

 Analysen ergaben, dali beide Phylline derselben Formel entsprechen: 

 C 33 H3 4 N 4 4 Mg. Durch Saurebehandlung wird das Mg aus den Phyllinen 

 abgespalten. Die auffallendste Reaktion des Rhodophyllins ist die Ver- 

 anderung bei Zufiigen von Eisessig. Es tritt eine Triibung durch einen 

 krystallinischen violetten Niederschlag ein, welcher aus einem Mg-freien 

 Derivat besteht, das in die Reihe der Porphyrine gehort und anfangs 

 als Alloporphyrin bezeichnet, spater Rhodoporphyrin benaunt wurde. 

 Aus Glaukophyllin entsteht in analoger Weise das Glaukoporphyrin. 

 Das Mg kann in den Phyllinen sehr leicht durch ein anderes mehr- 

 wertiges Metall ersetzt werden, so durch Zink oder Kupfer. Weitere 

 Behandlung der genannten zweibasischen Phylline mit alkoholischem 

 Kali bei 200 fuhrt zu nochmaliger C0 2 -Abspaltung und zur Bildung 

 einer Monocarbonsaure aus der Reihe der Phylline, die den Namen 

 Pyrrophyllin erhielt. Bei noch weiterem Erhitzen erscheint ein zweites, 

 dem Pyrrophyllin isomeres Derivat, das Phyllophyllin. Auch diese 

 Derivate sind noch Mg-haltig, geben aber das Mg schon leicht ab. Die 

 Abspaltung der Carboxyle ohne Verlust des Mg zeigt uns, dafi das Mg 

 nicht in dieser Bindung vorhanden ist. Es mufi vielmehr an den Stick- 

 stoff in ahnlicher Weise gebunden sein, wie man sich das Eisen in den 

 Harnatinsauren gebunden zu denken hat (3). 



Cri f-t /"i f 

 Us U /U \-> 



>N ,NC 



C - C ' \ Mg 



p p / " 1 8 -. p r> 



." >N X X N<^ 



c-c- -c- -c c 



Wie erwahnt ist die eine Carboxylgruppeimnaturlichen Chlorophyll durch 

 Methoxyl, die andere durch Phytol abgesattigt. Die dritte ist, wie WILL- 

 STATTER ausgefiihrt hat, in lactamartiger Bindung mit einer NH- Gruppe. 

 Wenn man Alkali auf Chlorophyll einwirken lafit, so diirfte die voriiber- 



1) SCHUNCK, I. c. MAECHLEWSKI, Chemie d. Chlorophylls (1895). KOZNIEWSKI 

 u. MARCHLEWSKI, Lieb. Ann., jj5, 216 (1907); Akad. Krakau, (1908) IV, 247. 

 MARCHLEWSKI, Biochem. Ztsch., /o, 472 (1908). MALARSKI u. MARCHLEWSKI, 

 Biochera. Ztsch., 21, 523 (1909); 28, 48 (1910); 42, 219 (1912). 2) WILLSTATTER 

 u. PFANNENSTIEL, Lieb. Ann., 358, 205 (1907). 3) R. WILLSTATTER u. FRITZSCHE, 

 Lieb. Ann., 371, 33 (1910). 



