574 Zwanzigstes Kapitel : Kohlens&ureverarbeit. u. Zuckersyntheseim Chlorophyllkorn. 



gehende Braunfarbung mit einer Losung dieser Lactamverbindung ver- 

 bunden sein, worauf sich eine neue alkalibestandige Ringbildung aus 

 einer durch Verseifung freigewordenen Carboxylgruppe unter Griinfarbung 

 herstellt 



Durch die Bildung der rotgefarbten Porphyrine, die zuerst von HOPPE- 

 SEYLER(I) in seiner Dichromatinsaure bekannt geworden sind, tritt das 

 Chlorophyll in nahe Beziehung zu dem Blutfarbstoff. Die zweibasischen 

 und einbasischen Porphyrine entstehen offenbar aus den Mg-haltigen 

 Phyllinen durch Ersatz von Mg durch 2 H-Atome, und ihre Formeln werden 

 dementsprechend lauten fiir: 



Glauko- und Rhodoporphyrin : C 33 H 36 4 N 4 

 Pyrro- und Phylloporphyrin : C 32 H 36 4 N 4 



Es ist schlieBlich auch gelungen aufzuklaren, wieso zwei isomere ein- 

 basische Porphyrine entstehen. Es ist dies auf die Existenz zweier isomerer 

 Chlorophylline zuriickzufuhren, von denen das eine mit Alkali in der Ka'lte 

 entsteht, das andere, Isochlorophylhn genannt, jedoch nur in der Hitze. 

 Nur aus dem letzteren geht Phylloporphyrin iiber Phyllophyllin hervor, 

 wahrend das erstere Pyrrophylh'n und Pyrroporphyrin liefert. Zu bemerken 

 ist noch, daB sich beide natiirlich vorkommenden Chlorophyllmodifikationen 

 zu demselben Pyrroporphyrin abbauen liefien, ohne daB sich Differenzen 

 beziiglich der Intermediarprodukte hatten feststellen lassen. 



Durch die Untersuchungen von HopPE-SEYLER und spater besonders 

 durch NENCKI und ZALESKI (2) weiB man, daB aus der Farbstoffkomponente 

 des Blutpigmentes, dem Hamin, durch Behandlung mit Saure, am besten 

 BrH, sich zwei Stoffe ohne Eisengehalt darstellen lassen, die sich den pflanz- 

 lichen Porphyrinen aus Chlorophyll unmittelbar anreihen. Dies ist das 

 Hamatoporphyrin C 34 H 38 6 N 4 und das Mesoporphyrin C 34 H 38 4 N 4 . 

 Da man nach MARCHLEWSKI (3) durch Oxydation des Phylloporphyrins mit 

 Chromsaure nach der Methode von KiisTER(4) zur Hamatinsaure in ihrer 

 stickstoffreien Form gelangt, so ist an der wirklichen Verwandtschaft der 

 tierischen und pflanzhchen Porphyrine nicht zu zweifeln, und Blattfarb- 

 stoff und Blutfarbstoff stehen in interessanter und naher Beziehung. Es 

 ist durch KiisTER gezeigt worden, daB bei der Oxydation von Hamin oder 

 Hamatoporphyrin zwei Hamatinsauren entstehen, von denen die eine das 

 Imid, die andere das Anhydrid der dreibasischen Saure darstellt, die die 

 Konstitution der l-Methyl-2-Carboxathyl-Maleinsaure besitzt. 



CH 3 -C-C==0 CH 3 -C-CO 



II / NH / 



H0 2 C-CH 2 -CH 2 -C-C = H0 2 C-CH 2 -CH 2 -C-CO / 



1) HOPPE-SEYLEK, I. c. Ferner SCHUNCK u. MARCHLEWSKI, Lieb. Ann., 284, 

 81 (1895). Zinkphylloporphyrin : MARCHLEWSKI, Ebenda, 372, 252. WILLSTATTER, 

 Ebenda, p. 253 (1910). MARCHLEWSKI, Ebenda, 388, 63 (1912). MARCHLEWSKI u. 

 PIASECKI, Acad. Cracovie, (1908) ///, 127. MARCHLEWSKI u. ROBEL, Biochem. Ztsch., 

 32, 204 (1911); 39, 6 u. 59 (1912). Ein baminartiges eisenhaltiges Derivat von 

 Pbylloporphyrm wurde dargestellt als ,,Phyllohamin" von MARCHLEWSKI u. KOBEL, 

 Ebenda, 34, 275 (1911); Ber. Chem. Ges., 41, 847 (1908); 45, 816 (1912). 

 2) HOPPE-SEYLER, Med.-chera. Untersuch.. IV, 544 (1871). NENCKI u. SIEBER, 

 Arcb. exp. Pathol., 24, 430 (1888); Monatsh. Chem.. g, 115; 10, 568. NENCKI u. 

 ZALESKI, Ztsch, pbysiol. Chem., 30, 390 (1900). ZALESKI, Eben^a, 37, 59 (1902). 

 MERUNOWICZ u. ZALESKI, Akad. Krakau (1907), p. 633. - - 3) MARCHLEWSKI, Bull. 

 Acad. Cracovie (1902), p. 1; Biochem. Ztsch., j, 320 (1907); Chemie. d. Chlorophylle 

 (1909), p. 124. 4) KUSTER, Lieb. Ann., j/5, 207 (1900); 345, 1 (1905); Abder- 

 haldens Handb. biochem. Arb.meth., 2, 628 (1910). 



