$ 5. Die Pigmente der Ghloroplaaten. 575 



Durch CO 2 -Abspaltung geht aus diesem Imid das Methylathylmalein- 

 CH 8 -C-C==0 



imid / NH hervor. KUSTER nimmt an, daB drei, oder 



CH 8 -CH a -C-G = 



sogar vier Molekiile Hamatinsaure aus ebenso vielen Pyrrolkernen des 

 Hftmins gebildet werden. Nach PiLOTY(1) aber sollen nur zwei Molekiile 

 Hamatinsaure entstehen. Nach den Untersuchungen von WILLSTATTER (2) 

 liefert Porphyrin aus Chlorophyll ein Molekiil Hamatinsaure, und Maleinimid 

 in einer Menge, die der Entstehung aus zwei Pyrrolkernen entspricht ; es miissen 

 somit mindestens zwei von den vier Pyrrolkernen in den Porphyrinen aus 

 Chlorophyll und Hamin verschieden sein. 



Die Isolierung der Pyrrolkerne selbst wurde durch NENCKI und ZALESKI(S) 

 zuerst beim Hamin durch dessen Reduktion mit Jodwasserstoff und Phos- 

 phoniumjodid erreicht, nachdem schon HOPPE-SEYLER die Rotfarbung 

 eines mit HCl befeuchteten Fichtenspanes durch Abbauprodukte des Hama- 

 tins gesehen hatte. NENCKI und MARCHLEWSKI (4) haben hierauf auch die 

 bedeutungs voile Tatsache aufgefunden, daB man die als ,,Hamopyrrol" 

 bezeichnete Substanz auch durch Reduktion von Chlorophyllderivaten 

 erhalten kann. Die neuen Arbeiten von KUSTER, MARCHLEWSKI, PILOTY, 

 H. FISCHER (5) haben erwiesen, daB dieses Hamopyrrol ein Gemisch verschie- 

 dener Pyrrolbasen ist, und das Pyrrolgemisch aus Chlorophyllderivaten 

 stimmt nach WILLSTATTER mit dem Pyrrolgemisch aus Hamin wesent- 

 lich iiberein, nachdem schon nach MARCHLEWSKIS Erfahrungen iiber Azo- 

 verbindungen aus Chlorophyllpyrrol und Hamopyrrol zu vermuten war, 

 daB mindestens ein Bestandteil beiden Pyrrolgemischen gemeinsam ist. 

 Urspriinglich hatte man das Hamopyrrol beiderlei Provenienz als Methyl- 

 propylpyrrol erklart, doch war diese Ansicht schon durch die Auffindung 

 des Methylathylmaleinimids unter den Oxydationsprodukten unwahrschein- 

 h'ch geworden, und die Auffindung von Methylathyl-Substitutionsprodukten 

 in Hamopyrrol stand zu erwarten. Nach WILLSTATTER und ASAHINA ist 

 nun das friiher fiir einheitlich gehaltene Chlorophyllpyrrol ein Gemisch 

 von drei Basen. Die eine, das Phyllopyrrol, ist an alien vier Kohlenstoffen 

 substituiert, und gibt keine der Farbenreaktionen des Pyrrolgemisches ; 

 ihre Zusammensetzung ist C 9 H 15 N (6). Die beiden anderen isolierten Pyrrol- 

 basen sind isomer und entsprechen der Zusammensetzung C 8 H 13 N. Sie 

 wurden als Hamopyrrol und Isohamopyrrol bezeichnet und sind beide 

 Dimethyl-athylpyrrole : 



1) PILOTY, Lieb. Ann., 366, 237 (1909). 2) WILLST!TTER u. ASAHINA, 

 Ebenda, 373, 227 (1910); Ber. Chera. Ges., 44, 3707 (1911). 3) NENCKI u. ZA- 

 LESKI, Ber. Chem. Ges., 34, 997 (1901). 4) NENCKI u. MARCHLEWSKI, Ebenda, 

 p. 1687. 5) W. KUSTER, Ber. Chera. Ges., 40, 2017 (1907); 43, 370 u. 2960 

 (1910); 45, 1935 (1912); Lieb. Ann., 346, 1 (1906); Ztsch. physiol. Chem., 54, 501; 

 55, 505 (1908>; 82, 463 (1912). O. PILOTY, Ber. Chem. Ges., 42, 3253, 3258, 4693 

 (1909); 43, 489 (1910); 45, 2595, 3749 (1912); 46, 1008 (1913); Lieb. Ann., 366, 237 

 (1909); 392, 215 (1912). MARCHLEWSKI: Ztsch. physiol. Chem., 45, 466 (1905); 

 47, 331 (1906); 57, 466 (1907); 56, 316 (1908); 61, 276 (1909); 81, 86 (1912); 

 Biochem. Ztsch., 10, 437 (1908); 22, 464 (1909); 21, 548 (1909); Ber. Chem. Ges., 43, 

 259 (1910); 45, 453 (1912); Akad Krakau, 8, 555 u. 583 (1909). H. FISCHER u. 

 BARTHOLOMAUS, Ztsch. physiol. Chem., 76, 478 (1912); 84, 262 (1913); Ber. Chem. 

 Ges., 44, 3313 (1911); 45, 466 u. 1979 (1912); 46, 511 (1913). L. KNORR u. HESS, 

 Ber. Chem. Ges., 45, 2626 (1912). 6) Bynthese von Phyllopyrrol: H. FISCHER u. 

 BARTHOLOMAUS, Ber. Chem. Ges., 45, 466 (1912). COLACICCHI, Atti Ace. Liuc. (5), 

 21, I, 489 (1912). H. FISCHER u. A. HAHN, Ztsch. pbysiol. Chem., 84, 254 

 (1913). 



