690 Einundzwanzigstes Eapitel: Das Zellhautgerust der Pflanzen. 



Diazotierte und methylierte Aniline geben mit Holz keine Farbenreak- 

 tionen (1). Ferner warden Farbenreaktionen mit Phenylhydrazin be- 

 obachtet (2). 



Holz gibt auch endlich Farbenreaktionen mit Amylalkohol und 

 Schwefelsaure (3). Als Ursache aller dieser Reaktionen, die sich natiirlich 

 beliebig vermehren lieBen, wurden im Laufe der Zeit verschiedene Stoffe 

 des Holzes verantwortlich gemacht. Wie erwahnt, dachten TIEMANN und 

 HAARMANN an Coniferin und SINGER machte auf Grund vergleichender 

 chemisch unzureichend durchgefiihrter Untersuchungen die Gegenwart von 

 Vanillin im Holze hierfur verantwortlich, eine Ansicht, welche bis in die 

 neueste Zeit besonders durch GRAFE in der Literatur vertreten worden ist. 

 SELIWANOFF sowie NICKEL wiesen mit guten Ar'gumenten (4) darauf bin, 

 daB im Holze ein aromatischer Aldebyd zugegen sein diirfte, weil die Lignin- 

 reaktion verschwindet, nachdem das Holz mit Natriumbisulfit oder Hydro- 

 xylamin behandelt wurde und es die ScmFFsche Reaktion mit Fuchsin- 

 schwefliger Saure gibt. Doch waren diese Angaben noch von keinem ge- 

 lungenen Darstellungsversuch des fraglichen Aldehyds unterstiitzt ge- 

 wesen (5). Wenig begriiiidet waren die Vermutungen von IHL (6), welcher 

 der Reihe nach Zimtaldehyd, Eugenol, Safrol, Anethol als Holzbestandteile 

 auf Grund der auBeren Analogie in der Farbenreaktion ansah, doch kann 

 man aus dem Ausfalle der Phloroglucinreaktion, wie ich gezeigt babe, nicht 

 einmal auf eine bestimmte Atomgruppe oder Seitenkette sich einen SchluB 

 erlauben. Von manchen Seiten endlich wurden die Ligninreaktionen gar 

 nicht auf aromatische Stoffe bezogen, sondern mit der Abspaltung von 

 Furfurolderivaten aus Kohlenhydraten in Beziehung gebracht (7). 



Wie ich 1898 gezeigt babe (8), laBt sicb die wirksame Substanz durch 

 kochende Zinnchloriirlosung aus dem Holze abspalten, worauf man die- 

 selbe mit Benzol oder Ather ausschiitteln kann. Zinnchloriir hat vor anderen 

 spater verwendeten Mitteln den Vorteil, daB es reduzierend wirkt und 

 Oxydation wahrend der Spaltung verhindert. Das Benzolextrakt wird im 

 Vakuum abdestilliert und der Riickstand mit siedendem Ligroin aufge- 

 nommen. Daraus scheidet sich die Substanz beim Erkalten in unreinen 

 Krusten aus. Durch Losen in Ather und Herstellung der Bisulfitverbindung 

 gelang die Gewinnung einer kleinen Menge in krystallinischem Zustande. 

 Das extrahierte Holz farbt sich mit Chlorzinkjod violett, so daB also wenig- 

 stens ein Teil der Cellulose frei geworden sein muB. Die Quantitat der 

 gewonnenen Substanz ist, soweit man aus der sehr verlustreichen Dar- 

 stellung schlieBen darf, sehr klein und betragt nicht iiber 1 2% der Holz- 

 substanz. Nach ihren Eigenschaften ist die wirksame Substanz, das Hadro- 

 mal, ein Aldehyd. Elementaranalysen fehlen und die Konstitution ist 

 unbekannt. Hadromal riecht erwarmt etwas an Vanillin erinnernd, schmilzt 

 bei 7580, ist in heiBem Wasser wenig loslich, sehr leicht in Alkohol, 



1) GRANDMOUGIN, Her. Chem. Ges., 40, 2453. Zusammenstellung: Ztach. 

 Farben u. Textilchem., 5, 321 (1906). GRAFE, Ztech. wise. Mikrosk., 22, 581 (1906). 

 2) E. SENFT, Monatsh. Chem., 25, 397 (1904). COVELLI, Chem.-Ztg., 25, 684 

 (1901). 3) A. KAISER, Ebenda, 26, 335 (1902). 4) SELIWANOFF, Botan. Zentr., 

 45, 279 (1891). NICKEL, Chem.-Ztg. (1887), p. 1520; Botan. Zentr., 38, 753 (1889). 

 - 6) Vgl. CZAPEK, Ztsch. physiol. Chem., 27, 153 (1899). H. TAUSS, Chem. Zentr. 

 (1889), //, 445; (1890), //, 187. - 6) IHL, Chem.-Ztg. (1889), p. 432, 560; (1891), 

 p. 201. 7) HANCOCK u. DAHL, Ber. Chem. Ges., 28, 1558 (1895). VAN KETEL, 

 Beihefte hot. Zentr. (1897), p. 423. REINITZER, Ztsch. physiol. Chem. 14, 466 

 (1890). CROSS, BEVAN u. BRIGGS, Ber. Chem. Ges., 40, 3)19 (1907). KONIG u. 

 HUHN, Ztsch. Farbenindustr., 10, 297 (1912). 8) CZAPEK, Ztsch. physiol. Chem., 

 27, 154 (1899). 



