4. Die Fettsauren der Samenfette. 727 



Die Olsaureglyceride nehmen hierbei den eigentiimlichen ranzigen 

 Geruch an, andern die Farbe und nehmen merklich an Gewicht zu. Sicher 

 sind immer Oxydationsvorgange durch den Luftsauerstoff im Spiele; doch 

 spielen unter gewohnlichen Verhaltnissen Mikrobenentwicklung und Licht- 

 zutritt gleichfalls eine Rolle(1). In Stickstoffgas unterbleibt der ProzeB; 

 Feuchtigkeit spielt keine Rolle. Den bekannten Geruch und Geschmack 

 ranziger Fette fuhrt SCALA auf die Entstehung von Onanthaldehyd CH 3 - 

 (CH 2 ) 5 'COH zuriick. AuBer Ameisensaure, Essigsaure, Buttersaure, Capron- 

 saure, Onanthsaure, Pelargonsaure wurden in ranzigen Fetten auch Azelain- 

 saure, Sebacinsaure und Dioxystearinsaure nachgewiesen. Jodzahl und 

 Verseifungszahl (s. u.) andern sich infolge dieser Bildung groBerer 

 Mengen niedrigerer gesattigter Sauren und zwar muB die Jodzahl abnehmen 

 und die Verseifungszahl steigen. AuBer den Sauren entstehen wahrschein- 

 lich verschiedene Aldehyde. Man kann nach SCHMID zum chemischen Nach- 

 weise der Veranderungen beim Ranzigwerden das Fett im Dampfstrome 

 destillieren und in der Vorlage mittels frisch bereitetem l%igem Meta- 

 phenylendiamin-chlorhydrat auf Aldehyde und Ketone priifen (gelbe oder 

 braune Farbung). 



Die Glyceride der mehrfach ungesattigten Fettsauren werden an der 

 Luft rasch dickfliissig und trocknen unter Bildung harzartiger Oxydations- 

 produkte ein. Besonders in diinner Schicht auf Glasplatten ausgestrichen, 

 werden Ole, die Linol- und Linolensaure enthalten, bald fest. Hierbei ist 

 die Linolensaure besonders wirksam (2). Nach BAUER und HAZURA ent- 

 stehen beim Trocknen einerseits gesattigte Sauren, andererseits auch Oxy- 

 sauren. Hauptprodjikte diirften die Glyceride mehrerer Oxysauren 

 (CjgHgoO, ?) sein, mit welchen wohl MULDERS ,,Linoxyn" identisch ist, 

 und die feste Stoffe darstellen. Oxydationsfordernde Mittel, wie feinverteiltes 

 Blei, Kupfer, Mangan, ferner Terpentmol beschleunigen den Eintrocknungs- 

 vorgang stark (,, Siccative" der Praxis). 



Ozon wird von den ungesattigten Fettsauren unter Bildung von 

 Ozoniden an Stelle der Doppelbildungen fixiert (3), z. B. ist Olsaureozonid 



CH 3 - (CH 2 ) 7 -CH GH (CH 2 ) 7 -COOH 



Diese Ozonide werden durch Kochen mit Wasser in Aldehyde und 

 Sauren gespalten; bei Olsaure entstehen Nonylaldehyd und Nonylsaure 

 einerseits, Azelainsaure und deren Halbaldehyd andererseits (HARRIES 

 und THIEME). 



Mit Zinkstaub reduziert iefern die Fettsaureglyceride Kohlenwasser- 

 s offe vom Verhalten des Rohpetroleums (4). Das naturliche Erdol diirfte 



1) Wichtigere Lit: E. DUCLAUX, Compt. rend., 102, 1077 (1886); Ann. Inst. 

 Pasteur (1888). A. SCALA, Chem. Zentr. (1898), 7, 439;SGazz. chim. ital., 38, I, 307 

 (1908). REINMANN, Zentr. Bakt. II, 6, 131 (1900). EICHHOLZ, Ebenda, 10, 474 

 (1903). RAHN, Ebenda, /5, 53, 422 (1905). O. JENSEN, Ebenda, 8, 11 (1902). M. 

 WINCKEL, Apoth.-Ztg., 20, 690 (1905); Verhandl. Naturf. Ges. (1904), II, /, 210. 

 SIEGFELD, Chem. Zentr. (1909), /, 319. HERMAN u. FALK, Journ. Amer. Chem. 

 Soc., 25, 711 (1903). RYAN u. MARSHALL, Amer. Journ. Pharm. (1907), p. 308. 

 A. SCHMID, Ztsch. analyt. Chem., 37, 301. 2) Trocknende Ole: SAUSSTJRE, Ann. 

 de Chim. et Phys. (2), 49, 225 (1832). LIVACHE, Arch. Pharm. (1886), p. 942. 

 BAUER u. HAZURA, Monatsh. Chem., 9, 459 (1888). E. ORLOW, Chem. Zentr. 

 (1912), /, 861. 3) C. HARRIES, Ber. Chem. Ges., 39, 3728, 3732 (1906); Lieb. 

 Ann., 343, 354 (1906). MOLINARI, Ber Chem. Ges., 39, 2735 (1906); 41, 2782. 2789, 

 2794 (1908). 4) J. LEWKOWITSCH, Ebenda, 40, 4161 (1907). C. NEUBERG, 

 Sitz.ber. Berlin. Ak., (1907) 2, 265; Ber. Chem. Ges., 40, 4477 (1907). 



