790 Neunundzwinzigstes Kapitel: Sterinolipoide der Pflanzen. 



Wenn man dieses in Eisessiglosung mit rauchender HN0 3 oxydiert, 

 so entsteht die Saure 



C 22 H 37 COOH 



CH 2 -CHC1-CH -COOH 



Dies zeigt uns, daB die CO-Gruppe im Dehydrocholestanon einem hy- 

 drierten Ringe angehort. Im weiteren wurde aus diesem Chlorderivat die 

 Saure _ COQH 



CH 2 CHOH-CH-COOH 

 und durch Oxydation iiber die Ketodicarbonsaure 



H - COOH C^Hg, -- COOH 



die Tetracarbonsaure / \ erhalten. 



CH2-GO-CH-COOH COOH CH-COOH 



COOH 



Damit war nachgewiesen, daB die sekundare Alkoholgruppe des Chole- 

 sterins in einem hydrierten Ring steht [WiNDAUS und STEIN (1)]. Die Auf- 

 spaltung dieses Ringes an der CHOH-Gruppe vollzieht sich bei der Oxy- 

 dation des Cholesterins mit Kaliumhypobromit direkt unter Bildung der 

 Dicarbonsaure 



(,,,.,!{ :I7 CH : CHg 



[DIELS und ABDEKIIALDEN, WINDAUS (2)]. 

 COOH CH,-COOH 



Eine isomere, dochdifferente Saure entsteht in kleiner Menge nachWiNDAUS(3) 

 bei der Oxydation von Cholestenon mit neutralem KMn0 4 mit dem Haupt- 

 produkte, einer gesattigten Ketomonocarbonsaure C 26 H 42 3 . Da die letztere 

 bei weiterer Oxydation in die Tricarbonsaure C 26 H 42 O 6 iibergeht, so muB wohl 

 eine cyclisch gebundene CO-Gruppe vorhanden sein, welche unter Ring- 

 sprengung in COOH iibergeht: 



CO COOH 



COOH-C, 3 H / | -+ COOH-C 23 H 39 / 



X CH 2 X COOH 



Die Existenz dieser Ketosaure ist wichtig, da sie uns zeigt, daB Chole- 



CO 

 stenon am wahrscheinlichsten dem Aufbau CH 2 :CH CggHgj,^ haben 



diirfte, d. h., daB die Vinylgruppe eine offene endstandige Kette darstellt 

 und daher die Doppelbindung nicht etwa einem ungesattigten Ring angehort. 

 Die Saure C^H^O,,, die als Nebenprodukt auftritt, diirfte dann die Formel 



CO 



COOH CHOH C 23 H 39 / besitzen. Da die erwahnte Ketomono- 



X CH 



1) G. STEIN, Uber Cholesterin, Diss. (Freiburg 1905). - - 2) WINDAUS, Her. 

 Chem. Ges., 41, 611, 2558 (1908); Arch. Pharm., 246, 117 (1908). DIELS u. AB- 

 DERHALDEN, Ber. Chem. Ges., 36, 3177 (1903); 37, 3092 (1904). - - 3) WINDAUS, 

 Ebenda, 39, 2008 (1906). 



