1. Allgemeines. 791 



carbonsaure C^H^Og (neben C0 2 ) auch beim Kochen des Ozonids des 

 Cholestenons mit Wasser entsteht (1 ) 5 so diirfte die erwahnte Anschauung 

 uber die Stelle der Doppelbindung im Cholesterin derzeit recht gesichert 

 sein. Noch eine zweite Kohlenstoffkette lieB sich eruieren. Da WINDAUS 

 fand, daB bei der Oxydation von Cholesterin mit heiBer rauchender HN0 3 



CH NO 



Bernsteinsaure und Dinitro-Isopropan ru 3 ^^^^/-, 2 entsteht, so muB 



N 



CH 



wohl die Gruppe r rj^>C<^ im Cholesterin vorkommen. Spater ist es dem- 



selben Forscher gelungen (2) durch schrittweise Oxydation der obenerwahnten 

 Ketodicarbonsaure C^H^Og zu Tricarbonsaure C^H^Og, welche letztere 

 in a-Oxyisobuttersaure und Tetracarbonsaure C 21 H 30 Og zerfallt, zu beweisen, 

 daB es sich im Cholesterin offenbar um einen Isoamylrest handelt. 



CH2 CHo CiH CH '. CH 



CH 2 



CHOH 



welchem die bei der Oxydation entstehende Saure r , tr 3 >CHOH COOH 



^,113 



entstammt. DaB neben der CHOH -Gruppe im hydrierten Ringe CH 2 - 

 Gruppen stehen, stimmt auch mit neueren Erfalirungen von WINDAUS (3) 

 iiberein. Aus der Zahl der Wasserstoffatome in der Gruppe C 17 H 26 folgt, 

 daB darin mehrere hydrierte Ringe stecken diirften. WINDAUS (4) schlieBt 

 aus seinen letzten Versuchen, daB sich fiir das Cholesterin mit groBer 

 Wahrscheinlichkeit die Konstitutionsformel 



CHOH CH 2 



ableiten laBt. Bemerkt sei, daB im voranstehenden die Cholesterinformel 

 C 27 H 46 zugrunde gelegt wurde, welche derzeit von DIELS und WINDAUS 

 bevorzugt wird, wahrend die Formel C 27 H 44 besonders von MAUTHNER 

 und SUIDA vertreten wurde; definitiv entscheiden laBt sich diese Frage 

 noch nicht. Die Erforschung der Cholesterinkonstitution bietet groBe Schwie- 

 rigkeiten, da beim stufenweisen Abbau fortwahrend die Gefahr von Umlage- 

 rungen droht. 



Nicht selten haben sich beim stufenweisen Abbau des Cholesterins 

 deutliche Analogien mit der Terpenchemie ergeben. Erst kurzlich hat 

 WINDAUS (5) gefunden, daB der bei dem oxydativen Abbau von Cholesterin 

 ofters beobachtete wohlriechende Stoff mit Methylisohexylketon identisch 

 ist, welches als Dihydroderivat des wichtigsten aUphatischen Terpenketons 

 Methylheptenon aufgefaBt werden kann: 



1) CH. DOREE u. GARDNER, Journ. Chem. Soc., pj, 1328 (1908). DIELS, 

 Ber. Chem. Ges., 4 ', 2596 (1908). 2) WINDAUS, Ebenda, 4 r, 2558 (1908). - - 3) Vgl. 

 WINDAUS, Ebenda, 44, 1316 (1912). 4) WINDAUS, Ebenda, 45, 2421 (1912). 

 5) WINDAUS, Ebenda, 46, 1246 (1913). 



