80 Zweites Kapitel: Die chemischen Reaktionen Un lebenden Pflanzenorganismus. 



Fallen aus der theoretischen Chemie, aus der Biochemie noch gar nicht. 

 In der Physiologic ist es nicht selten moglich, aus der Konstruktion des 

 Kurvenverlaufes fiir einen Vorgang die ersten Anhaltspunkte zur richtigen 

 Beurteilung des Grundgesetzes fiir denselben zu gewinnen. Wie die 

 vorstehend fur uni-, bi- und trimolekulare Reaktionen entworfenen 

 Kurven zeigen, hat jede Kurve ihre charakteristischen Eigentiimlichkeiten. 

 Vor allem wird man sehr viele biologische Vorgange finden, welche ein 

 logarithmisches Verlaufsgesetz einhalten. Man darf wohl dann stets an- 

 nehmen, daB die wirksame (,,aktive") Menge sich mit der Zeit oder einem 

 anderen Faktor proportional andert und in den meisten Fallen wird man 

 auf die Veranderung nur einer einzigen Substanz daraus schlieBen konnen. 

 Diese Uberlegungen gelten auch fiir die zahlreichen Befunde, in welchem 

 das ,,WEBER-FECHNERSche Gesetz" aufgefunden wurde. Naturlich wird 

 man aus gewissen formalen Ahnlichkeiten keinen verfriihten Schlufi auf 

 wesentliche JBeziehungen ziehen diirfen(l). 



Betreffs der wohl zu beachtenden Unsicherheiten in der Aufstellung 

 von Beziehungen zwischen dem Verlaufsgesetz einer Gesamtreaktion und 

 den Gesetzen der dieser subsumierten Einzelreaktionen sei auf eine 

 Arbeit von BnuNNER(2) verwiesen. 



Die hier besprochenen Molekularreaktionen verlaufen nicht nur nach 

 einer Richtung, nach der Spaltung eines zusammengesetzten Stoffes oder 

 nach der Verseifung eines Saureesters, sondern miissen theoretisch als 

 umkehrbar gelten. So gilt die Gleichung der Verseifung des Essigsaure- 

 athylesters 



C 2 H 5 OOC CH 3 + H 2 = COOH CH 3 -f C 2 H 5 . OH 



nicht nur als statische Gleichung, sondern auch als dynamische, als Ausdruck 

 der Umwandlungsgeschwindigkeit zwischen Estar und Wasser einerseits und 

 Saure und Alkohol andererseits. Wenn also die Verseifungsgeschwindig- 

 keit im Laufe der Spaltung so gering geworden ist, daB wir sie nicht 

 mehr messen konnen, so werden wir nach der dynamischen Auffassung 

 sagen miissen, daB die Geschwindigkeit der Esterbildung zu dieser Zeit 

 so sehr angewachsen ist, daB sie der Spaltungsgeschwindigkeit gleich- 

 kommt und die Esterbildung und Esterspaltung in gleichen Zeiten gleiche 

 Betrage aufweisen. Wir schreiben die Gleichung, um diesen Gedanken 

 auszudriicken, dann mit dem Doppelpfeil verbunden: 



H 2 + C 2 H 5 . OOC - CH 3 < > COOH CH 3 + C 2 H 5 . OH 



Unter der Voraussetzung, daB wabrend der Reaktion an dem System 

 nichts geandert wird, ist das Verhaltnis der Produkte der aktiven 

 Mengen: Essigsaure x Alkohol : Ester x Wasser im Gleichgewicht fiir die 

 betreffende Reaktion eine charakteristische Grofie. Das Verhaltnis der 

 Geschwindigkeitskonstanten des Spaltungs- und Esterbildungsvorganges 

 ist diese charakteristische Gleichgewichtskonstante. Sie hangt bei den 

 im Organismus vorkommenden Reaktionen ohne bedeutenden Warme- 

 umsatz von der Temperatur nur in geringem MaBe ab. Nimmt man 

 jedoch die Spaltungsprodukte durch einen zweiten ProzeB stetig hinweg, 

 so schreitet der SpaltungsprozeB immer weiter fort, je vollstandiger die 

 Spaltungsprodukte verschwjnden. Bei dieser Gleichgewichtsverschiebung 

 wird aller dings die Reaktionsgeschwindigkeit in ihrem Gesetze nicht 



1) TH. PAUL, Biochem. Ztsch., 18, 1 (1909). 2) E. BRTTNNILR, Ztsch. 

 physik. Chem., 52, 89 (1905). 



