3. Reaktionsgeschwindigkeit. 33 



Nach H. v. HALBAN(I) sind die unimolekularen Reaktionen viel 

 unabhangiger von der Temperatur als die Reaktionen hoherer Ordnung. 



Wahrend mit der Erhohung der Temperatur sich wohl die Ge- 

 schwindigkeit der Reaktion andert, nicht aber das Reaktionsgleichgewicht, 

 linden wir bei der Einwirkung anderer Faktoren auf biochemische Reaktionen 

 die Gleichgewichtskonstante durchaus nicht immer unver andert. Nur bei 

 der im nachsten Paragraph ausfiihrhch zu behandelnden katalytischen Re- 

 aktionsbeeinflussung handelt es sich um eine reine Geschwindigkeitsanderung 

 des Reaktionsverlaufes. Zusatz von Neutralsalzen beschleunigt und verzogert 

 den Verlauf vieler Reaktionen. OSTWALD (2) fand die Einwirkung von 

 Mineralsauren auf Ca- und Zn-Oxalat durch Zusatz von Alkalisalzen be- 

 schleunigt. Nach ARRHENIUS (3) ^erniedrigen andererseits die Neutralaalze 

 die Verseifungsgeschwindigkeit von Basen. Die Rohrzuckerinversion wird 

 durch Neutralsalze gefordert [SPOHR(4), ARRHENIUS (5)]. Die Natur des 

 Losungsmittels andert ebensowohl die Reaktionsgeschwindigkeit als das 

 Reaktionsgleichgewicht (6). Hier kommt die ionisierende Wirkung des 

 Losungsmittels, ferner der EinfluB des Losungsmittels auf die Bildung von 

 Molekularkomplexen, wie Doppelmolekiilen, sehr in Betracht (7). 



Erhohter Druck hat nur relativ sehr geringe Anderungen der Reak- 

 tionsgeschwindigkeit zur Folge (8), sobald es sich um Fliissigkeiten handelt. 

 Bei Gasen steigert der Druck die Konzentration (Dichte) und erhoht da- 

 durch die Reaktionsgeschwindigkeit. 



In der Zelle pflegen sich die Reaktionen nicht in homogenen Systemen, 

 sondern in heterogenen Gebilden abzuspielen, welche aus kolloidalen Mem- 

 branen verschiedener Durchlassigkeit, Hydrosolen, Salzlosungen usw. be- 

 stehen. Deswegen kommt fur die Reaktionsgeschwindigkeiten noch der 

 EinfluB der Begrenzungsoberflachen in Betracht. Schon C. F. WENZEL, der 

 erste Chemiker, welcher sich um die Erforschung der chemischen Kinetik 

 bemuhte, fand 1777, daB die losende Wirkung von Sauren auf Metalle unter 

 sonst gleichen Bedingungen der Beriihrungsflache proportional ist. Im 

 Protoplasma, mit seinen kolloiden Strukturen, gehen nun alle Reaktionen 

 an einer relativ enorm groBen Oberflache vor sich, und dieser reaktions- 

 beschleunigende Faktor ist gewiB von hochster Bedeutung fiir den Ablauf 

 der chemischen Reaktionen in der Zelle. Dazu kommt noch, daB wir den 

 Hydrosolen selbst, wie die Untersuchungen BREDIGS an kolloidalen Motall- 

 losungen gelehrt haben, Oberflachenwirkungen in analogem Sinne zuzu- 

 schreiben haben. 



In heterogenen Systemen ist, wie NERNST (9) naher ausgefiihrt hat, 



1) H. v. HALBAN, Ztsch. phyaik. Chem., 67, 129 (1909). 2) OSTWALD, 

 Journ. prakt. Chem., 23, 209. 3) Sv. ARRHENIUS, Ztsch. phyaik. Chem., /, 

 G. POMA, Gaz. chim. ital., 4 ', I, 353 (1911). -- 4) SPOHK, Ztsch. physik. ^hem . .-. 



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34, 157 (1900). E. COHEN, Ebenda, 20, 



Alkoholwasser. G. BTJCHBOCK, Ebenda, 34, 229 (1900). H. EULER u. 



Arkiv f. Kemi, j, 1 (1909). - 7) Hierzu: H. v. HALBAN u. A. KIRSCH, Bar. 



Ges., 45, 2418 (1912). G. POMA u. B. TANZI, Gazz. chun. ital.. 42 I, 4 



8) Hierzu: A. BOGOJAWLENSKY u. G. TAMMANN, Ztsch. physik. < 



(1897), und bes. V. ROTHMUND, Ebenda, 20, 168 (1896). - 



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u. MESSERSCHMIDT, Ztsch. physik. Chem. j,, 235 (1899). H. GoLnscHMiivr, /j,-h. 

 Elektrochem., //, 430 (1905). H. J. S. SAND, Proceed^Roy. Soc^ Lond ; . 

 M. WILDERMA^N, Ztsch. physik. Chem., 66, 44o (909) J BOSEI i . Compt. r 

 152, 256 (1911); Journ. de Cuim. physique, 9, 689 (U 1-)- 



