4. Katalyse. s << 



verschiedene Stoffe verschieden intensiv ein. So katalysieren Ferrosalze 

 und Chromate die Oxjdation von Jodwasserstoff durch Chlorsaure oiler 

 Bromsaure stark, nicht jedoch die entsprechende Oxydation durch Jod- 

 saure [ScniLOwCI)]. H 2 2 und Thiosulfat liefern bei Gegenwart von 

 Jodionen Tetrathionat, wenn Molybdat zugegen aber auch Sulfat(2). I J a |- 

 ladiumschwarz katalysiert Hexameihylen zu Benzol und Wasserstoff, 

 wirkt aber auf Pentamethylen, Hexan nicht ein [ZELiNSKY(3)]. Man bat 

 daher in jedem Falle den passenden Katalysator empirisch ausfindig zu 

 machen. Die interessanten Untersuchungen von BREDIG und BROWN (4) 

 fiber die chemische Kinetik der bekannten Kjeldahl-Analyse zeigen, wie 

 wichtig solche Versuche fur die analytische Praxis sind. 



Nach WALKER (5) scheint es auch eine katalytisclie Spaltung race- 

 mischer Verbindungen zu geben, wie fur die Einwirkung von kleinen 

 Mengen Alkali auf Amygdalin wahrscheinlich gemacht wurde. Von 

 groBem biologischen Interesse ist die Beobachtung von BREDIG und 

 FAJANS(B), daB optisch aktive Basen wie Nicotin, Chinin. die Spaltung 

 der d- und l-Camphocarbonsaure in C0 2 und Kampfer sehr verschieden 

 stark katalysieren. Hier ist in ahnlicher Weise, wie im nachsten Para- 

 graph hinsichtlich der Enzyme zu berichten sein wird, die stereochemische 

 Spezifitat der Katalysatoren deutlich ausgesprochen. Nach BREDIG und 

 FISKE (7) gelingt es ferner, sowie mit Emulsin, auch mit Chinin oder 

 Ghinidin als Katalysator aus Benzaldehyd und Blausaure optisch aktive 

 Mandelsaurenitrile und Mandelsaure zu synthetisieren. 



Wenn der Katalysator sich wahrend der Reaktion nicht andert und 

 nicht etwa in so gro6er Menge zugegen ist, daB seine Bedeutung als 

 Losungsmittel nicht mehr zu vernachlassigen ist, so darf man es als 

 nachgewiesen betrachten, daB die Gleichgewichtskonstante der Reaktion 

 nicht geandert wird. 



Die nahere Durchforschung des Gebietes der Katalysen scheint 

 immer mehr zu zeigen, daB die ideale Forderung, daB der Katalysator 

 seine Konzentration wahrend der Reaktion nicht andert, haufig unerftillt 

 bleibt; er reagiert vielmehr mit einem oder mit mehreren der Stoffe 

 im Reaktionsgemische (8). Wenn die stark basischen Iminoather in ihrer 

 Spaltung durch Sauren katalysiert werden, so nimmt die Saure an dem 

 Gleichgewichte in einem bestimmten Grade teil (9). 



DaB hingegen in anderen Fallen das dynamische Reaktionsgesetz 

 durch den Katalysator nicht geandert wird, haben namentlich die kriti- 

 schen Studien von KOELICHEN(IO) aber die chemische Dynamik der 

 Acetonkondensation durch Basen und von TURBABA(H) aber das Gleich- 



1) N. SCHILOW, Ztsch. physik. Chero, 27, 513 (1898). -- 2) A. E ABEL /ts,h. 

 Elektrochem, 18, 705 (1912 - 3) N. ZELINSKY, Ber. Chem Ges 44, 3 

 3678 (1912). - 4) BEEDIG u. J. W. BROWN, Ztsch. phys.k Chem., 46, 50- (1. 

 - 5) J. W. WALKER, Proceed. Chem. Soc., /*, 198 (1902). Katalyt. EaoemMierung: 

 CHR WINTHER, Ztsch. physik. Chem., 56, 465 (1906). 6) C, BRKDIO u. K. 

 FAJANS, Ber. Chem. Ges., * 752 (1908). K^FA.ANBZt.chphv.kc hem 



M. JOHNSON, Amer. Chem. Journ., 38, 258(1V y* ";* " ' , ' ' 



Journ ?o 29 u 402 (1908). Zu diesem Thema vgl. auch W. "'ATJBW, hem. 

 (1908); //,' m Wbei die' Beso.derheiton der Katalyse von , HBK). -f - H ,iuH, 

 Chromsau^e: R. H. CLARK, Joum. Physic. Chem., "..JMJJJJJ* .Jfi ' 

 LICHEN, Ztsch. physik. Chem., jj, 129 (1900). 

 Chen., jS, 505 (1901). 



