6. Kinetik der Enzymreaktionen. 117 



vermogen von 100 g Trockensubstanz nicht groBer sein, als das Reduktions 

 vermogen von 30 g Traubenzucker oder 45 g Maltose. Nach A. MEYER (1) 

 arbeitet man am sichersten bei 60. MEDWEDEW(2) fand bei der Unter- 

 suchung der Leberaldehydase die Oxydationsgeschwindigkeit von Salicyl- 

 aldehyd ebenfalls der Fermentkonzentration proportional, KASTLE und 

 LOEVENHART (3) dehnten diese Beziehung auch auf das Gebiet der Lipasen 

 aus, und beziiglich der Katalasen kann dasselbe berichtet werden. Wir 

 erinnern uns, da8 eine Proportionality zwischen Menge von inorganischen 

 Katalysatoren und dem Effekt gleichfalls verbreitet aufgefunden worden ist. 

 Nun haben E. SCHUTZ, BORISSOW und J. SCHUTZ (4) schon 1885 fiir 

 die Pepsinwirkung ein ganz anderes Abhangigkeitsgesetz zwischen Ferment- 

 menge und Wirkung aufgedeckt, welches auBerbalb des Gebietes der Enzym- 

 lehre bisher nii'gends beobachtet worden ist, bei den Enzymen aber, wie wir 

 auf Grund unserer heutigen Erfahrung sagen konnen, jedoch eine sehr 

 weitgehende Giiltigkeit besitzt. Die ScHUTZsche Re gel sagt, daB die in 

 einer bestimmten Zeit umgesetzte Substanzmenge innerhalb gewisser Grenzen 

 der Quadratwurzel der wirksamen Fermentmenge proportional ist. Nach 

 METT kann man dieses Gesetz fiir das Pepsin sehr anschaulich zeigen, indem 

 man mit festem EiweiB gefiillte Capillaren in verschieden konzentrierte 

 Pepsinlosungen bringt und den Fortgang des Abschmelzens vergleichend 

 feststellt. Auch in neuester Zeit hat GRUTZNER (5), wenn er auch fiir Pepsin 

 und Trypsin das einfache Proportionalitatsgesetz als maBgebend ansieht 

 wieder bestatigt, daB wahrend einer gewissen Zeit die ScaiJTZsche Regel 

 zutrifft. DaB nun dieses eigenartige Abhangigkeitsverhaltnis nicht etwa eine 

 spezielle Eigenart der Enzymwirkungen beriihrt, sondern vom reaktions- 

 kinetischen Standpunkte aus ohne weiteres verstandlich ist, geht insbe- 

 sondere aus den von ARRHENIUS (6) gegebenen Darlegungen hervor. Alle 

 Erfahrungen bezuglich der ScniJTZschen Regel sprechen dahin, daB sie nur 

 so lange gilt, als erst ein sehr kleiner Teil des Reaktionsmaterials umgesetzt 

 ist, also nur im Beginn der Reaktion, so lange die Gesamtmenge der rea- 

 gierenden Stoffe annahernd uriverandert bleiben. Nun kann man aus der 



dx k 2 1 

 ScHUTZschen Regel x k ]/t die Beziehung ableiten rr~^f , d. h. 



Qt> A X 



die Reaktionsgeschwindigkeit ist indirekt proportional der umgesetzten 

 Substanzmenge. Dies ist offenbar dasselbe als wenn wir die wirksame Menge 

 eines der reagierenden Stoffe der Menge von Reaktionsprodukten x indirekt 

 proportional setzen. ARRHENIUS hat nun darauf aufmerksam gemacht, 

 daB ein solcher Fall tatsachlich bei Verseifungen von Estern durch Ammoniak 

 vorliegt, wo im Ar.fang der Reaktion die wirksame Menge der OH-Ionen 

 indirekt proportional sein muB der Menge der NH 4 -Ionen des entstehenden 

 Ammoniumfettsauresalzes. Bei der Pepsinwirkung wird das Pepsin von den 

 entstehenden Peptonen groBtenteils gebunden, und es gilt die Beziehung 

 Pepsin x Peptone = k (gebundenes Pepsin). Es ist also die Pepsinmenge den 

 Reaktionsprodukten (Pepton) umgekehrt proportional. 



1) A. MEYER, Starkekorner (Jena 1895), p. 65. - - 2) A. MEDWEDEW. Pflug. 

 Arch., 65, 249 (1896). 3) KASTLE u. LOEVENHART, Amer. Chem. Journ., 24, 491 

 (1900). 4) E. SCHUTZ, Ztsch. physiol. Chem., 9, 577 (1885). BORISSOW, zit. bei 

 SSAMOILOW, Arch. Scienc. Biol., 2, 705. J. SCHUTZ, Ztsch. physiol. Chem., jo, 1 

 (1900). _ 5) P. v. GRUTZNER, Pflug. Arch., /<*/, 63 (1911). A. PALLADIN, Ebenda, 

 tJ4, 337 (1911). Uber das Proportionalitatsgesetz bei d. tryptischen Caseinvfirdauung 

 ferner S. G. HEDIN, Ztsch. physiol. Chem., 57, 468 (1908); 64, 82 (1910). Sind 

 Hemmungskorper zugegen, so versagt das Enzyrazeitgesetz oft vollig. 6) Sv. 

 ARRHENIUS, Medd. Nobel Inst., /, Nr. 9 (1908). H. EULER, Ergebn. d. Physiol., 9, 

 251 (1910). 



