244 Funftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



dratationsprodukt der Reservecellulose von Samen aufgefunden wuide. 

 Sie ist der zum Mannit gehorende Aldehyd. 



Es traten aber auch erfolgreiche Ansatze zur Zuckersynthese schon 

 seit 1885 mehrfach hervor. 1886 hatte 0. LOEW(1) gezeigt, daB aus 

 Forraaldehyd beiin Stehen mit Kalkmilch zuckerahnliche Kondensations- 

 produkte von der Zusammensetzung der Hexosen entstehen. Es wurden 

 von LOEW zwei Zucker angegeben, Formose und Methose. FISCHER (2) 

 konnte durch Einwirkung von kaltem Barytwasser aufc> Acroleinbromid 

 zu einem Zucker kommen, welchen er als ,,Acrose" bezeichnete. Da 

 die Vermutung bestand, daB bei dieser Reaktion Glycerinaldehyd als 

 Zwischenglied auftritt, von welchem zwei Molekiile nach Art von Aldolen 

 sich zu Hexose kondensieren, so wurde nach Entdeckung eines erfolg- 

 reichen Verfahrens, Glycerinaldehyd zu bereiten(S), der Versuch wieder- 

 holt unter Anwendung von ,,Glycerose". Die auf diese Weise ebenfalls 

 erhaltene ,,Acrose" stellte sich spater als Gemisch von i-Mannose und 

 i- Fructose herau$. Erwahnt sei, dafi bereits GORUP BESANEz(4) aus 

 Mannit durch Oxydation ein Zuckergemisch erhalten hatte: ,,Mannitose", 

 in welcher DAFERT(S) die Anwesenheit von Fructose und FISCHER 

 Mannose nachgewiesen haben. Ubrigens ist es auch moglich, vom Glykol- 

 aldehyd aus durch Kondensation Acrose zu erhalten, wie FENTON und 

 JACKSON (6) gezeigt haben. 



Zu der Synthese des natiirlich vorkommenden optisch aktiven 

 Zuckers wurde jedoch der Weg von einer anderen Seite eroffnet. Es 

 war dies die wichtige Entdeckung FISCHERS (7), dafi das Lacton der 

 Mannonsaure und das Lacton der Arabinosecarbonsaure sich zu einer 

 inaktiven Substanz vereinigen und daher ebenso zusammengehoren wie 

 d- und l-Weinsaure: als d-Mannonsaure (von der naturlichen Mannose), 

 1-Mannonsaure (= Arabinosecarbonsaure) und i-Mannonsaure. Es stellte 

 sich auch heraus, daB das Reduktionsprodukt einer Fraktion der Acrose: 

 a-Acrit identisch ist mit i-Mannit. Die 1-Mannose wurde als der erste 



1) Formose: O. LOEW, Habilit.-Schrift (Munchen 1886); Bef. Chem. Ges., ig, 

 141 (1886); 20, 141, 3039 (1887); Botan. Ztg. (1887), p. 813; Ber. Chem. Ges., 21, 

 270 (1888); Journ. prakt. Chem., 3?, 203 (1888). C. WEHMER, Botan. Ztg. (1887), 

 p. 713>. WEHMER u. TOLLENS, Lieb. Ann., 243, 334 (1888). LOEW, Ber. Chem. Ges., 



22, 470 (1889) [Methose]; Versuchsstat., 41, 131 (1892); Chem.-Ztg., 21, 231 (1897); 



23, 542 (1899); Chem. Zentr. (1899), //, 282. Zuckersynthese aus Trioxymethylen : 

 SEYEWETZ u. GIBELLO, Compt. rend., 138, 150 (1904); Bull. Soc. China. (3); 31, 434 

 (1904). In histor. Hiusicht ist zu erwahnen, daB A. BUTLEROW, Lieb. Ann., 120, 

 295, durch Erhitzen von Dioxymethylen mit Kalilauge eine zuckerahnliche, nicht 

 garungsfahige, optisch inaktive Substanz ,,Methylenitan" : C, H 14 O 6 ..erhalten hatte. 

 Osazone aus Formose: FISCHER, Ber. Chem. Ges., 21, 988 (1888). Uber Gegenwart 

 einer Pentose in Formosezuckergemisch. FISCHER, Ber., 21, 990 (1888). NEUBERG, 

 35, 2632 (1902). Noch besser kondensiert frisch gefalltes Bleihydroxyd (LoEW). 

 H. u. A. EULER, Ber. Chem. Ges. (1906), p. 39 u. 49, geben unter den Kondensations- 

 produkten an : i-Arabinoketose, Glykolaldehyd, Dioxyaceton. 2) FISCHER u. TAFEL, 

 Ber. Chem. Ges., 20, 2566 (1887); vgl. auch C. A. LOBRY DE BRUYN, Rec. trav. 

 chim. Pays-Bas, 4, 231(1885). 3) Glycerinaldehyd: E. GRIMAUX, Compt. rend., 104, 

 1276 (1886); 705, 1175 (1887). FISCHER u. TAFEL, Ber. Chem. Ges., 20, 3383 

 (1887); 21, 2634 (1888). FONZES - DIACON, Bull. Soc. Chim. (3), 13, 862 (1895). 

 Das erhaltene Produkt enthielt viel Dioxyaceton und wenig Glycerinaldehyd, nach 

 neueren Untersuchungen von A. WOHL u. C. NEUBERG, Ber. Chem. Ges., 33 (III), 

 3095 (1900), nur Dioxyaceton, Darstellung von reiuem Glycerinaldehyd: WOHL, Ber. 

 Chem. Ges., j/, 1796, 2394 (1898). 4) GORUP BESANEZ, Lieb. Ann., 118, 257. 

 5) DAFERT, Ber. Chem. Ges., /;, 227 (1884). 6) H. FENTON, Proceed. Chem. 

 Soc. (1897), Nr. 176, p. 63. FENTON u. JACKSON, Chem. News, 80, 177 (1899). 

 JACKSON, Proceed. Chem. Soc., 75, 238 (1899). 7) FISCHER, Ber. Chem. Ges., 

 23, 370 (1890). 



