1. Allgeraeine Orientierung. 245 



in der Natur nicht vorkommende synthetische Zucker durch Reduktion 

 des Arabinosecarbonsaiirelactons zuganglich. FISCHER zeigte. daB die 

 i-Mannose sowohl durch Darstellung der in Alkohol ungleich loslichen 

 Strychninsalze, als mittels elektiver Verarbeitung durch Penicilliura ge- 

 spalten warden kann. Hefe sowohl wie Schimmelpilze verarbeiten nur 

 die d-Mannose unter Eticklassung der 1-Mannose. Dies war der erste 

 schone Beweis dafiir, wie bedeutungsvoll sterische Differenzen bei iso- 

 meren Zuckern hinsichtlich ihrer biochemischen Eigenschaften sind. 



Eine zweite Acrosefraction, /?-Acrose, hinterlieB in der elektiven 

 Verarbeitung durch Pilze einen Ketonzucker, welcher als 1-Fructose zu 

 benennen war. Es war damit auch die Trias der Fructosen: d-, 1- und 

 i- Fructose festgestellt. 



Den Weg zum Traubenzucker offnete die gliickliche Entdeckung, 

 daB Gluconsaure bei 150 und Gegenwart von Chinolin Umlagerung 

 in Mannonsaure erfahrt uud auch der umgekehrte ProzeB durchfiihrbar 

 ist. Nun war aber Mannonsaure von der Acrose und somit auch vom 

 Glycerin zuganglich und die totale Synthese des Traubenzuckers daher 

 gliicklich vollzogen [FISCHER 1890(1)]. Die Sauren der sechswertigen 

 Zucker benutzte FISCHER (2), uui durch Blausaureanlagerung zu Sauren 

 siebenwertiger Zucker (Heptosen) zu gelangen, welche Zucker man 

 durch Reduktion der Glucoheptonsaurelactone ohne weiteres erhielt. 

 Erwahnenswert ist, daB sich die Identitat des Heptits aus Mannohep- 

 tose mit dem natiirlich vorkommenden Perseit ergab. Durch Wieder- 

 holung des Vorganges konnte FISCHER (3) aus Heptosen Octosecarbon- 

 saure und Octose, aus Octosen Nonosecarbonsaure und Nonose ge- 

 winnen. Von biochemischem Interesse ist, daB Heptosen und Octosen 

 nicht garungsfahig waren, daB Mannononose aber nach FISCHER von Hefe 

 vergoren wird. In neuerer Zeit wurden durch PHILIPPE (4) auch Gluco- 

 decose und deren Derivate dargestellt. 



Die l-Glucose und i-Glucose konnte FISCHER (5) durch Veymitt- 

 lung der 1-Mannonsaure (Arabinosecarbonsaure) durch Umlagerung des 

 Saurelactons erreichen und auf diese Weise auch die Trias der Glu- 

 cosen vervollstandigen. l-Glucose wird auch durch elektive Hefegarung 

 aus i-Glucose erhalten. 



Mittlerweile war durch KOCH die Xylose aus Holzgummi dar- 

 gestellt und durch WHEELER und TOLLENS als Pentose erkannt worden. 

 Sie eroffnete durch Herstellung der Xylosecarbonsaure den Weg zur 

 Darstellung einer ganzlich neuen, in der Natur nicht vorkommenden 

 Zuckergruppe, der d-, 1- und i-Gulose [FISCHER und STAHEL(6)]. 

 Gleichzeitig erreichten FISCHER und PILOTY(T) die Gulosegruppe auch 

 vom ZuckersSurelacton und von der Glucuronsaure aus, also von dem 

 Traubenzucker ausgehend. Wahrend die Glucuronsaure aber bei ihrer 

 Reduktion d-Gulonsaure und d-Gulose liefert, erhalt man bei Anlage- 

 rung von Blausaure an Xylose Derivate der 1-Gulose. 1-Gulose gab bei 

 Reduktion 1-Sorbit, wahrend Traubenzucker und d-Zuckersaure d-Sorbit 

 liefern. In letzter Zeit wurde in analoger Weise von LEVENE und 



1) FISCHER, Ber. Chem. Ges., 23, 799 (1890). 2) FISCHER, Ebenda, p. 930. 

 3) FISCHER u. F. PASSMORE, Ebenda, 2226 (1890). FISCHER, Lieb. Aim., 270, 

 64 (1892); Lieb. Ann., 288, 139 (1895). 4) L. H. PHILIPPE, Compt. rend., 151, 

 986 u. 1366 (1910); 152, 1774 (1911). 5) FISCHER, Ber. Chem. Ges., 23, 2611 

 (1890). 6) E. FISCHER u. R. STAHEL, Ebeuda, 24, 528 (1891) - - 7) FISCHER u. 

 PILOTY, Ebenda, p. 521 (1891). 



