246 Ftinftes Eapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



JACOBS (1) durch die Cyanhydrinsynthese aus der d-Ribose das Aldo- 

 hexosenpaar d-Allose und d-Altrose erschlossen. 



Wenn man Fructose reduziert, so hat man, wie FISCHER (2) her- 

 vorhob, wegen des Asymmetrischwerdens des Kohleastoffes der Keton- 

 gruppe von vornherein die Entstehung zweief stereoisomerer Hexite zu 

 erwarten : 



CH 3 CH,OH 



CO OH-C-H oder H C OH 



* 



In der Tat werden d-Sorbit und d-Mannit in annahernd gleicher 

 Menge gefunden. Die analoge Uberlegung gilt auch fiir die Entstehung 

 der Hexonsauren durch Blausaureanlagerung bei Pentosen. Arabinose 

 liefert sowohl l-Mannonsaure als l-Gluconsaure. Daraus folgt der wich- 

 tige SchluB, daB es gerade das der Carboxylgruppe benachbarte Kohlen- 

 stoffatom ist, welches durch seine Asymmetric den Unterschied der 

 Mannose- und Glucosegruppe bedingt (,,Epimerie" der Zuckerarten nach 

 VOTOCEK(S). So kam FISCHER (4) zu bestimmten Vorstellungen fiber 

 die ,,Konfiguration" des Molekuls der bis dahin bekannten Zuckerarten. 



Auch die Gruppe der Galactose wurde durch die Arbeiten von 

 FISCHER und HERTZ (5) vollstandig bekannt, indem es gelang, das 

 Schleimsaurelacton durch Reduktion in eine einbasische Saure uberzu- 

 fuhren, welche mit Hilfe der Strychninsalze in d-Galactonsaure und 

 l-Galactonsaure spaltbar war. Auch elektive Vergarung der i-Galacton- 

 saure fiihrt zur Gewinnung der l-Saure. l-Galactose gibt bei ihrer Re- 

 duktion Dulcit, bei Oxydation wieder Schleimsaure. Es muB daher das 

 Molekul von Dulcit und Schleimsaure symmetrisch gebaut sein und kann 

 nicht optisch aktiv sein (6). 



Umlagerung durch Erhitzen mit Chinolin bedingt bei der Arabon- 

 saure, wie FISCHER und PILOTY(T) fanden, Entstehen einer neuen 

 Pentonsaure, Ribonsaure, aus welcher durch Reduktion die erste in der 

 Natur nicht vorkommende Pentose, die Ribose, erhalten wurde. Der 

 Alkohol der Ribose ist jedoch identisch mit dem von MERCK (8) in Adonis 

 vernalis gefundenen Adonit. 



Wie erwahnt, war die Rhamnose von FISCHER als Methylpentose 

 erkannt worden. Eine weitere Methylpentose ergab sich nun [FISCHER 

 und LIEBERMANN (9)] in der Chinovose aus Chinovin. Die Untersuchung 

 der Rhamnose durch FISCHER und MORRELL (10) ergab, daB sie ein De- 

 rivat der l-Mannose oder der l-Gulose sein kann. In jiingster Zeit fiel 

 die Entscheidung zugunsten der l-Mannose. 



Weitere Arbeiten eroffneten unter Benutzung der Chinolin- oder 

 Pyridinumlage ungsmethode zwei neue Triaden von Hexosen: die Gruppe 

 der Talonsauren und Talosen durch Umlagerung der d-Galactonsaure 



1) P. A. LEVENE u. JACOBS, Ber. Chem. Ges., 43, 3141 (1910). 2) FISCHER, 

 Ebenda, 23, 3684 (1890). 3) E. VOTO^EK, Ber. Chem. Ges., 44, 360 (1911). 

 4) FISCHER, Ebenda, 94, 1836, 2683 (1891). 5) FISCHER u. J. HERTZ, Ebenda, 



25, 1247 (1892). Uber Dulcit auch A. W. CROSSLEY, Ebenda, p. 2564. - 6) Uber 

 die interessanten Verhaltnisse optischer Inaktivitat trotz Vorhandensein ,,asymme- 

 trischer C-Atome" vgl. GUYE u. GOUDET, Compt. rend., 122, 932 (1896). L. MARCH- 

 LEWSKI, Ber. Chem. Ges., J5, 4344 (1902). 7) FISCHER u. PILOTY, Ebenda, 24, 

 4214 (1891). - - 8) MERCK, Chem. Zentr. (1893), /, 344. FISCHER, Ber. Chem. Ges., 



26, 633 (1893). 9) FISCHER u. C. LIEBERMANN, Ebenda, 26, 2415 (1893). 

 10) FISCHER u. R. S. MORREIX, Ebenda, 27, 382 (1894). 



