2. Kurze Charakteristik der natiirlichen Zuckerarten usw. 253 



plasmas betrachtet werden darf. Er ist identisch mit einer groBen Zahl 

 fruher als spezielle Zuckerarten beschriebener Glucosen: Phlorose, Cro- 

 cose, dem Zucker des Populin, Salicin und vieler anderer Glucoside (1 ). 



Wie alle natiirlichen Zucker, ist der Traubenzucker optisch aktiv; 

 er ist stark rechtsdrehend (2). Bis zu 14% Konzentration kann man nach 

 LANDOLDT den SoxHLETschen Wert fiir die spezifische Drehung [O]D = 

 -\- 52,85 als konstant ansehen. Die Gegenwart mancher Metallsalze 

 in alkalischer Losung (Wismut, Kupfer, Uranylverbindungen) beeinfluBt 

 die Drehung stark (3). Zur Untersuchung sehr kleiner Fliissigkeitsquanten 

 leistet die von E. FISCHER (4) ausgearbeitete Methodik der Mikropolarisation 

 sehr gute Dienste. DUBRUNFAUT (5) entdeckte 1846 am Traubenzucker die 

 seither fiir alle Aldoseri und Ketosen als charakteristisch erkannte Erschei- 

 nung, daB der Anfangswert der Drehung frisch bereiteter wasseriger Losungen 

 (oder frisch abgespaltenen Zuckers) allmahlich bis auf etwa den halben 

 Betrag sinkt (Birotation, Multirotation, jetzt meist Mutarotation genannt). 

 Das Wesen dieser Reaktion besteht, wie man besonders durch die Forschungen 

 von TANRET (6) und ARMSTRONG (7) weiB, darin, daB Zucker in der Ldsung 

 in zwei stereoisomeren Lactonformen existiert, von denen die eine labil 

 ist und allmahlich in die stabile Form iibergeht (TANRETS a- und /S-Glucose). 



r -- -i H 



CH 2 OH.CHOH.CH-CHOH.CHOH.C< H 



r ~^~ ~i OH 



CH 2 OH.CHOH.CH.CHOH-CHOH.C< H 



Experimentell gestiitzt ist diese Auffassung besonders durch die Tatsache, 

 daB die beiden Traubenzuckermethylester, fiir die die Lactonformel bereits 

 lange angenommen ist, bei der enzymatischen Spaltung die beiden stereo- 

 isomeren Glucoselactone geben. Die Umlagerung ist nach HUDSON (8) eine 

 Reaktion erster Ordnung und wird durch erhohte Temperatur beschleunigt, 

 sowie durch Wasserstoffionen, ganz besonders aber durch OH-Ionen sehr 



1) VgJ. E. SCHTJNCK u. MARCHLEWSKI, Ber. Chem. Ges., 26, 942; Lieb. Ann., 

 278, 349 (1893). J. KASTNER, Chem. Zentr. (1902), //, 383 (Crocose). H. TER 

 MEULEN, Botan. Zentr., 101, 600 (1906). 2) Die theoretisch verlangte Hemimorphie 

 der Traubenzuckerkrystalle wurde von J. BECKE, Mon. Chem., w, 231 (1889), als 

 tatsachlich, wie bei den aktiven Weinsaureu, bestehend nachgewiesen. BIOT, Ann. 

 de Chim. et Phys. (2), 4, 90 (1817), entdeckte an Traubenzuckerlosungen die Drehung 

 der Polarisationsebene durch geloste Substanzen, nachdSoi er zwei Jahre zuvor dieses 

 Phanomen bereits an einer ,,araorphen organiechen Substanz" (Terpentinol) beobachtet 

 hatte. Ausfiihrliche Daten fiber das Drehungverni6gen optiech aktiver Stoffe bei 

 P. WALDEN, Ber. Chem. Ges., 38, 345 (1905). Molekulargrofie und Drehungsver- 

 mogen: WALDEN, Ebenda, 39, 658 (1906). T. S. PATTERSON, Ebenda, 38, 4090 

 H905). 3) H. GROSSMANN, Ztsch. Ver. Rubenzuckerind. (1905), p. 650, 1058; 

 (1906) p. 1024. E. RIMBACH u. A. WEBER, Ztsch. physik. Chem., 5', 473 (1906). 

 Erhitzen mit Phosphatgemischen : HENDERSON, Journ. Biol. Chem., 10, 3 (1911). 

 4) E. FISCHER, Abderhaldens Handb. biochem. Arb.meth., 5, 572 (1911). 5) Drj- 

 BRUNFAUT, Compt. rend., 23, 38; 42, 228. 6) C. TANRET, Compt. rend., 120, 1060 

 (1895); Bull. Soc. Chim. (3), /j, 625 (1895); Ztsch. physik. Chem., 5J, 692 (1905). 

 7) E. FR. ARMSTRONG, Journ. Chem. Soc., 83, 1305 (1903). ARMSTRONG u. 

 ARUP, Proceed. Chem. Soc., 20, 169 (1904). BEHREND u. ROTH, Lieb. Ann., 331, 

 359 (1904). C. L. JUNGIUS, Ztsch. physik. Chem., 52, 97 (1905). 8) C. S. HUD- 

 SON, Journ. Arner. Chem. Soc., 29, 1571 (1908); 32, 889 (1910). A. LEVY, Ztsch. 

 physik. Chem., 17, 301 (1895). Y. OSAKA, Ebenda, 35, 661 (1900); Chem. Zentr. 

 (1909) 77, 347. Bezuglich anderer Zuckerarten: GROSSMANN u. BLOCK, Ztsch. Ver. 

 deutsch. Zuckerind. (1912), p. 19. Umlagerung durch Pyridin: R. BEHREND, Lieb. 

 Ann., 377, 220 (1910). 



