2. Kurze Charakteristik der naturlichen Zuckerarten usw. 261 



gewichtsanalytische Kupfermethode gab ALLIHN (1), und PFLUGER (2) hat 

 dieselbe wesentlich verbessert. Hier wird das ausgeschiedene Cu 2 als 

 solches getrocknet und gewogen. Friiher war es vielfach iiblich, eine Re- 

 duktion zu Cu vorzunebmen. In neuerer Zeit wurde eine Anzahl trefflicher 

 Methoden ausgearbeitet, welcbe einen UberschuB an zugesetzter Kupfer- 

 losung zur Voraussetzung haben, und das nicbt reduzierte Kupfersalz in 

 der genau hergestellten FEHLiNGschen Losung bestimmen. Hierher gehort 

 die Methode von IVAR BANG (3), wobei der Kupferoxydsalzrest mit Hydroxyl- 

 aramsulfat bis zur Entfarbung titriert wird (sehr einfach und sicher); die 

 Methoden von LEHMANN (4), LAVALLE (5), BENEDICT (6) u. a. Das Prinzip 

 der ausgezeichneten Methode von PAVY (7) beruht auf der Verhinderung 

 der Ausscheidung des reduzierten Cu 2 durch Zusatz von Ammoniak; man 

 bemiBt den Endpunkt der Reaktion nach der ganzlichen Entfarbung der 

 tiefblauen Losung durch den Zuckerzusatz. KJELDAHLS (8) sehr scharfe 

 Methode beruht auf der jodometrischen Bestimmung des durch Oxydation 

 von 1 Mol Zucker gebildeten Saureaquivalentes. BERTRAND (9) lost das ab- 

 geschiedene Cu 2 in einer schwefelsauren Losung von Ferrisulfat und titriert 

 das gebildete FeS0 4 mit Kaliumpermanganat. Auch bei den besten Methoden 

 kommt es sehr auf die richtige Konzentration der Zuckerlb'sung an, als welche 

 meist 0,2% gelten kann(10). Anwesenheit von Alkohol ist bei Zucker bestim- 

 mungen zu vermeiden wegen Ester bildung (11). Eine Zuckerbestimmungs- 

 methode mit alkalischer Permanganatlosung durch Ermittlung der ge- 

 bildeten Oxalsaure haben GREIFENHAGEN und KONIG (12) ausgearbeitet. 

 Von den Aldehydreaktionen des Traubenzuckers ist vor allem seine 

 Fahigkeit wichtig, sich mit Phenylhydrazin NH 2 NH C 6 H 6 leicht zu ver- 

 binden. Die Umsetzung erfolgt bei Wasserbadtemperatur rasch sowohl mit 

 der freien fliissigen Base als durch Umsetzung mit deren krystallisierten 

 Salzen. Je nach der angewendeten Hydrazinmenge erhalt man zwei 

 Reihen von Verbindungen mit Aldosen: 



1. Hydrazone, welche durch Verbindung von 1 Aquiv. Zucker und 

 1 Aquiv. Phenylhydrazin entstehen. Glucose-Phenylhydrazon CH 2 OH- 

 (GHOH) 4 -CH : N-NH-C 6 H 5 in Wasser leicht loslich, existiert in mindestens 

 zwei stereo-isomeren Formen (1 3). 



2. Osazone, entstehend durch Verbindung von 2 Aquiv. Phenylhydrazin 

 mit 1 Aquiv. Zucker, auch in der Warme in Wasser wenig loslich und gut 



1) ALLIHN, Journ. prakt. Chem., 22, 55. 2) PFLUGER, Pflug. Arch., 69, 

 399 (1898). MUNSON u. WALKER, Journ. Amer. Chem. Soc., 28, 663 (1906). 

 3) Iv. BANG, Biochem. Ztsch., 2, 270 (1907); //, 538 (1908). H. JESSEN-HANSEN, 

 Ebenda. 10, 249 (1908); C. r. Lab. Carlsberg, 7, 218 (1909). 4) K. B. LEHMANN, 

 Chem. Zentr. (1897), //, 233. RUPP u. F. LEHMANN, Arch. Pharm., 247, 516 

 (1910). F. LEHMANN, Disa. (Marburg 1908). GRIMBERT, Journ. Pharm. et Chim. 

 (7), 7, 105 (1913). 5) FR. P. LAVALLE, Chem.-Ztg., 30, 1301 (1907); Ber. Chem. 

 Ges., 38, 2170(1905). 6) BENEDICT, Journ. Biol. Chem., 9, 57 (1911). MAQUENNE, 

 Bull. Soc. Chim. (3), 19, 926 (1898). 7) PAVY, Physiol. of the Carbohydrates 

 (London 1894). VERNON, Journ. of Physiol., 28, 156 (1902). KUMAGAWA u. SUTO, 

 Festschr. f. SALKOWSKI (1904), p. 211. 8) KJELDAHL, Carlsberg Labor. Med. 

 (1895), p. 4; Chem.-Ztg., 19, Rep. 218; Ztsch. analyt. Chem., 55, 344 (1896). JESSEN- 

 HANSEN, Carlsberg Labor. (1899), p. 193. R. O. HERZOG u. HORTH, Ztsch. physiol. 

 Chem., 60, 152 (1909). 9) G. BERTRAND, Bull. Soc. Chim. (3), 35, 1285 (1906). 

 M. ROSENBLATT, Biochem. Ztsch., 43, 478 (1912); Bull. Sci. Pharm., 19, 411 (1912). 

 BEYERSDORFER, Ztsch. ges. Brauwes., 35, 556 (1912). 10) KINOSHITA, Biochem. 

 Ztsch., 9, 208 (1908). 11) TALON, Ann. Chim. anal, //, 244 (1906). 12) W. 

 GREIFENHAGEN, J. KONIG u. A. SCHOLL, Biochem. Ztsch., jj, 169 (1911). 13) R. 

 BEHREND, Lieb. Ann., 353, 106 (1907); 362, 78 (1908). A. HOFMANN, Ebenda, 366, 

 277 (1909). BEHREKD u. REINSBERG, Ebenda, 377, 189 (1910). RECLAIRE, Ber. 

 Chem. Ges., 41, 3665 (1908). 



