5. Bildung von Huininstoffen aus Zucker. 293 



Schon die alteren Chemiker, wie BRACONNOT, MITSCHERLICH, 

 BOULLAY, MALAGUTI und MULDER (1), wufiten, daC man durch an- 

 dauernde Einwirkung von Alkalien und Sauren solche dunkelgefarbte 

 Massen aus Zucker wie aus Kohlenhydraten erhalt. MULDER benannte 

 die in Wasser und Alkali unlosliche Fraktion dieser Stoffe als ,,Humin" 

 und ,,Ulmin", wahrend der in Alkali losliche Anteil als ,,Humin-- und 

 Ulminsaure" gefuhrt wurde. DaB die letzteren Stoffe tatsachlich Saure- 

 charakter haben, wurde auch in den genauen und kritischen Studien von 

 HOPPE-SEYLER (2) iiber die Huminsubstanzen in neuerer Zeit bestatigt. 

 MULDER hatte angenomraen, dafi bei der Bildung dieser Produkte Auf- 

 nahme von Luftsauerstoff eine Rolle spiele. HOPPE-SEYLER fand dies 

 nicht zutreffend. Die Huminbildung aus Zucker erfolgt auch bei Luft- 

 abschlufi. Auf eine Wiedergabe der Formein, welche MULDER fur seine 

 Praparate aufstellte, konnen wir heute wohl verzichten. In den Unter- 

 suchungen von SESTINI(S), ferner jenen von CONRAD und GuTHZEiT(4), 

 wird gezeigt, da6 diese Stoffe bei scharferem Trocknen Wasser, C0 2 

 und Ameisensaure verlieren. Die Praparate von CONRAD und GUTHZEIT 

 batten 62,366,5 % C und 3,74,6 % H. HOPPE-SEYLER hat in 

 seinen erwahnten umfassenden Studien Huminstoffe aus Cellulose, Zucker, 

 aber auch aus Gerbstoffroten und Phlobaphenen dargestellt und gefunden, 

 da8 Erhitzen init reinem Wasser auf 180200 bei diesen Stoffen noch 

 nicht geniigt, um Huminstoffbildung zu erzielen; es ist vielraehr Gegenwart 

 von etwas Alkali notig. Es entstehen in der Regel aufier Humin noch 

 Protocatechusaure, Brenzcatechin, Oxalsaure, Wasserstoff und Methan. 

 Bei Methangarung von Cellulose und anaerober Garung von Holzgummi 

 werden keine Huminstoffe gebildet. In der Kalischmelze von Gerbstoff- 

 roten, Phlobaphenen, Huminsaure aus Rohrzucker erhielt HOPPE-SEYLER 

 dunkelbraune, in Wasser quellbare, aber nur sehr wenig losliche Produkte, 

 welche in Alkali leicht loslich sind, durch Saure flockig gefallt werden, 

 sich aber auch in Alkohol losen. HOPPE-SEYLER nannte diese Stoff- 

 gruppe Hymatomelansauren; sie enthielten 65,465,5% C und 

 4,2 4,7 % H. Auch die Huminsubstanzen aus abgestorbenen Pflanzen- 

 teilen, sowie aus Torf und Braunkohlen, gaben solche Hymatomelan- 

 sauren. Sowohl von den Gerbstoffroten als von Huminstoffen unterschied 

 HOPPE-SEYLER drei Gruppen: 1. Stoffe, die unloslich in Alkali und 

 Alkohol sind, sich mit Alkali zu schleimigen Massen verbinden und mit 

 Atzkali geschmolzen in Substanzen der beiden anderen Gruppen tiber- 

 gehen; diese Gruppen umfafit MULDERS Humine und Ulmine. 2. Stoffe, 

 die in verdiinntem Alkali auch bei starker Verdiinnung vollig loslich 

 sind und durch Sauren als voluminose Niederschlage gefallt werden, die 

 sich in Alkohol nicht losen; hierher zahlt ein Teil der Gerbstoffrote und 

 die Humin- und Ulminsaure. 3. Stoffe, die in Alkali loslich sind, durch 

 Saure aus der Losung gefallt werden; der Niederschlag ist nach Aus- 

 waschen leicht loslich in Alkohol; bei Abdestillieren des Alkohols aus 

 diesen Losungen entsteht bei geniigender Konzentration an der Ober- 

 flache eine sich runzelude Haut; nach dem Erkalten hat man gallert- 



1) BRACONNOT, Ann. de China, et Phys., 12, 191. MITSCHERLICH, Lehrbuch, 

 3. Aufl., /, 534. P. BOULLAY, Ann. de Chim. et Phys. (2), 43, 273 (1830). MALA- 

 GUTI, Ebenda(2), 59, 407 (1835). G. J.MULDER, Journ. prakt. Chem., 21, 203 (1840). 

 Berzelius Jahresber., 21, 443 (1842). J. MOLESCHOTT, Physiol. d. Stoffwechsels 

 (1851), p. 9. 2) F. HOPPE-SEYLER, Ztsch. physiol. Chem., /j, 92 (1889). 3) F. 

 SESTINI, Ber. Chem. Ges., 13, 1877 (1880); Landw. Versuchsstat., 27, 163 (1881); 

 26, 285. 4) M. CONRAD u. GUTHZEIT, Ber. Chem. Ges., ig, 2844 (1886). 



