570 Zwanzigstes Kapitel : Kohlensaureverarbeit. u. Zuckereynthese ira Chlorophyllkorn. 



SCHUNCK und MARCHLEWSKI bereits friiher nachgewiesen batten (1), weit 

 davon entfernt war, ein einheitliches Praparat darzustellen. Auch rait 

 dem von SCHUNCK dargestellten Phyllogen soil Pbaeophytin wesentlich 

 zusammenfallen (2). Nach TSWETT(S) war FILHOL der Erste, der der- 

 artige dunkelgefarbte Saurederivate des Chlorophylls hergestellt hat. 



Fiir WILLSTATTER hatte sein Phaeophytinpraparat vor allem eine 

 Bedeutung als leicht herzustellendes Rohmaterial bei der Bereitung jenes 

 ungesattigten Alkohols, der sowohl im Chlorophyll als im Phaeophytin 

 in Esterbildung vorliegt, des Phytols. Phytol ist ein ungesattigter ein- 

 wertigter Alkohol, dessen Analysen zu der Formel C 20 H 40 fiihrten, ein 

 farbloses 01, von der Dichte 0,852. Bei der Destination erleidet die 

 Substanz, wie man durch die Oxydation mit Chromsaure erfahrt, eine 

 Umlagerung. Es entsteht aus dem rohen als a-Phytol bezeichneten 

 Korper ein Keton Ci 5 H 30 0, wahrend das durch Destination umgelagerte 

 Phytol ein Keton C 13 H 26 lieferte. Somit mu8 man im natiirlichen 

 Phytol die Athylenbindung zwischen dem 5. und 6. Kohlenstoffatom, beim 

 /?-Phytol aber zwischen dem 7. bis 8. C-Atom annehmen. Die Konstitution 

 des natiirlichen Phytols ist nach WILLSTATTER (4): 



CH 3 .CH.CH.CH.CH.CH.CH-C : C CH- CH 2 OH 



i * 



CH 3 CIi3 CHg CH 3 CIi3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 . 



Phytol ist im Chlorophyll aller untersuchten Pflanzen enthalten und 

 kommt beideri Chlorophyllmodifikationen zu. Die Phytolbestimmung wurde 

 von WILLSTATTER mittels Verseifung durch methylalkoholische Kalilauge 

 vorgenommen (5). Aus dem Verseifungsgemisch erhalt man das Phytol 

 durch Ausathern, Waschen mit Lauge und Salzsaure und Trocknen mit 

 Natriumsulfat rein. Unzersetztes natiirliches Chlorophyll enthalt konstant 



30% an Phytol. 1st die Phytolzahl geringer, so ist ein Teil des ur- 



spriinglichen Farbstoffes bereits gespalten. 



Auch der weitere Saureabbau des Chlorophylls ist durch die Unter- 

 uchungen WILLSTATTERS wesenth'ch aufgeklart worden. FREMY war der 

 erste Forscher, dem es gelungen war, durch Behandlung von Blatterauszug 

 mit salzsaurem Ather eine Spaltung in zwei Fraktionen zu erzielen (1860). 

 Er erhielt einen gelbbraunen in Ather loslichen Farbstoff, den er Phyllo- 

 xanthin nannte, und einen im Alkohol verbleibenden blaugriinen, das 

 Phyllocyanin. Beide Stoffe wurden in der Folge besonders durch SCHUNCK 

 und MARCHLEWSKI (6) studiert. Beziiglich des Phylloxan thins gelang es 

 bis in die neueste Zeit nicht, die grofien Schwierigkeite n der Abtrennung 

 von Beimengungen zu besiegen. Aus dem Phyllocyani n wurden in der Folge 



1) SCHUNCK, Ber. Chem. Ges., /j, 1881 (1880). MARCHLEWSKI, Journ. prakt 

 Chem., 61, 47 (1900); Lieb. Ann., 395, 194 (1913). 2) HILDT, MARCH LEWSKI u. 

 ROBEL, Biochem. Ztsch., TO, 131 (1908); Bull. Ac. Krakau, (1908) IV, 261. 

 3) TSWETT, Biochem. Ztsch., 10, 404 (190$). 4) WILLSTATTER, HOCHEDER u. 

 Hue, Lieb. Ann., 371, 1 (1910). WILLSTATTER, MAYER u. HUNI, Ebenda, 378, 73 

 (1910); Handb. d. biochem. Arb.meth. v. Abderhalden, 2, 705 (1910). 5) WILL- 

 STiTTER, HOCHEDER u. HUG, Lieb. Ann., J7/, 1 (1909). 6) SCHUNCK, Proceed. 

 Roy. Soc., 38, 336; 39, 348; 42, 184; 50, 302 (1892); Ber. Chem. Ges., 25, Ref. 438 

 (1892). MARCHLEWSKI, Chemie d. Chloroph. (1895), p. 24; Journ. prakt. Chem., 

 61, 47 (1900); Lieb. Ann., 284, 81 (1895). TSCHIRCH, Untereuch. ub. d. Chloroph. 

 (1884). 



