6. Farbstoffe aus der Gruppe d. Anthocyanine in chlorophyllfuhr. Pflanzenteilen. 589 



Zusatz von Magnesiumsalzen erfahren, hat LEPEL(1) berichtet. Auch 

 Fluorescenz wurde bei manchen Anthocyaninen beobachtet, indem z. B. der 

 Farbstoff der Bluten von Ajuga reptans nach BORSCOW (2) rote Fluorescenz 

 zeigt. Das Anthocyaninspektrum hat nach HANSEN ein sehr breites Ab- 

 sorptionsband zwischen D und b. Eine Ahnlichkeit mit dem Chlorophyll- 

 spektrum fehlt in alien Fallen ganzlich. 



Die chemische Untersuchung der sehr zersetzlichen Anthocyanine 

 stoBt auf nicht geringe Schwierigkeiten. GRAFE (3), dem wir die neuesten 

 umfassenden Arbeiten auf diesem Gebiete verdanken, konnte in vielen Ver- 

 suchen nur bei dem friiher durch GLAN (4) untersuchten Malvenbliiten- 

 Anthocyanin, sowie bei dem durch GRIFFITHS (5) bearbeiteten Farbstoff 

 aus den Bluten von Pelargonium zonale zu befriedigenden Ergebnissen 

 gelangen. In Bestatigung alterer Vermutungen iiber die Glucosidnatur 

 mancher Anthocyanine konnte sichergestellt werden, daB in beiden Fallen 

 ein Gemisch von amorphen glucosidischen und einem alkoholloslichen, 

 krystallisierbaren nichtglucosidischen Farbstoff vorlag. Das wasserlosliche 

 amorphe Glucosid ist nach GRAFE eine zweibasische Saure der Formel 

 C 20 H 30 13 , der Zuckerpaarling ist Glucose. Der aromatische Paarling diirfte 

 nach seinen Reaktionen zwei Alkoholhydroxyle und eine Aldehydgruppe 

 enthalten. Das krystallisierte alkohollosliche Anthocyanin der Malven- 

 bliiten ergab die Formel G 14 H 16 O 6 . Das Anthocyanin aus Pelargoniumbliiten 

 verhalt sich ini ganzen analog. Der amorphe glucosidische Anteil entsprach 

 hier der Zusammensetzung C^H^OgQ und schloB gleichfalls Glucose ein. 

 Das krystallisierende Pelargonium-Anthocyanin zersetzt sich schon beim 

 Eindampfen der Lb'sung auf dem Wasserbade und ist nur im Vakuum iiber 

 Atzkali haltbar. Es krystallisiert mit zwei Molekiilen Eisessig und ent- 

 spricht der Zusammensetzung C 18 H 26 13 . Es lieBen sich durch Acetylierung 

 zwei OH-Gruppen sicherstellen, sowie durch die Analyse der Salze drei 

 Carboxylgruppen. Nach dem Yerhalten gegen Natriumbisulfit diirften 

 zwei Aldehydgruppen anzunehmen sein. Beim Eindampfen der Losung 

 scheidet sich Protocatechusaure ab; die Kalischmelze liefert Brenzcatechin. 

 Bemerkenswerterweise erhalt man bei der Spaltung des glucosidischen 

 Anthocyanins keine gefarbte anthocyaninartige Komponente, sondern neben 

 Glucose ein farbloses Spaltungsprodukt, welches sauerstoffarmer ist als 

 das krystallisierte Anthocyanin. Wenn daher Anthocyanin aus diesem Spal- 

 tungsprodukte entstehen soil, so muB Oxydation, aber auch Wasserabspal- 

 tung erfolgen. GRAFE stellt hierfiir folgendes Schema auf: C24H44020 + 

 H 2 = C 6 H 12 6 + C 18 H 34 15 und C 18 H 34 15 -- 4H 2 + 2 = C 18 H 26 13 . 



Soweit sich bei der liickenhaften Behandlung des Gegenstandes in 

 fruherer Zeit erkennen lafit, stimmen die Befunde GRAFES geniigend mit 

 den besseren Arbeiten iiber andere Anthocyanine uberein. Uber den Wein- 

 farbstoff, den bereits GLENARD und MULDER (6) durch Bleifallungen zu 

 isolieren trachteten (ihr ,,0enocyanin" war allerdings, wie HEISE (7) zeigte, 

 nur eine Farbstoff-Bleiverbindung), fehlen leider moderne chemische Arbeiten 

 noch ganzlich. Die von GAUTIER (8) angegebenen Ampelochroinsaurert, fur 

 die die Formeln G 19 H 16 O 10 , C 26 H 24 16 und G 17 H 18 O 10 angegeben wurden, 



1) F. v. LEPEL, Ber. Chem. Ges., 13, 766 (1880). - - 2) E. BORSCOW, Botan. 

 Ztg. (1875), p. 351. 3) V. GRAFE, Sitz.ber. Wien. Ak., 115, 1 (Juni 1906); 118, I 

 (Juli 1909); 120, I (Juni 1911); Chem.-Ztg., 35, 768 (1912). 4) R. GLAN, Diss. 

 (Erlangen 1892). 5) A. B. GRIFFITHS, Ber. Chem. Ges., j<5, 3959 (1903); Chem. 

 News, 88, 249. 6) GLENARD, Aun. de Chim. et Phys., 54, 366 (1853). MULDER, 

 Chemie d. Weines (1856). 7) HEISE, Arbeit, kais. Gesundh.amt, 5, 618 (1889). 

 8) A. GAUTIER, Compt. rend., 86, 1507 (1S78); 114, 623 (1892). 



