12. Verholzte Zellmembranen. 691 



Ather und anderen organischen Solventien, am wenigsten in kaltem Ligroin. 

 Alle Losungen reagieren neutral. Alkali lost die Substanz mit intensiv 

 gelber Farbe, und aus dieser Losung ist die Substanz nicht auszuathern, 

 Sauren fallen sie in Flocken. Konzentrierte H 2 S0 4 erzeugt intensiv rot- 

 violette Farbung. Ammoniakalisches Silbernitrat wird in der Warme rasch 

 reduziert, FEHLINGS Losung jedoch nicht. MILLONS Reagens ruft Rotfarbung 

 hervor, Eisenchlorid erzeugt rotlich braunviolette Farbung. Die ScmFFsche 

 und PENTZOLDsche Aldehydprobe fallt positiv aus, auch gibt Hadromal eine 

 in Wasser leicht losliche Bisulfitverbindung. Aromatische Amine liefern 

 dieselbe Gelbfarbung mit Hadromal wie mit Holz. Auch die Phenole in 

 salzsaurer Losung verhalten sich gegen Hadromal ebenso wie gegen Holz. 

 Phloroglucin-HCl erzeugt in konzentrierteren Hadromallosungen einen 

 violetten Niederschlag. Vielleicht bildet Hadromal bei Reduktion mit 

 Natriumamalgam Eugenol. 



Aus chemischen und biologischen Griinden darf man vermuten, daB 

 das Hadromal zum Coniferylalkohl Beziehungen hat. Der von TIEMANN 

 und HAARMANN, spater von MoLiscn(1) vermutete Gehalt des Holzes an 

 Coniferin selbst, erscheint jedoch zweifelhaft, da die fiir Coniferin gedeuteten 

 Reaktionen nicht mit den Proben bei reinem Coniferin iibereinstimmen. 

 Die Vermutung, daB Coniferylalkohol mit dem Hadromal zusammenhangt, 

 hat seither durch KLASON (2) neue Stiitzen erhalten, aus dessen Unter- 

 suchungen sich ergab, daB Propenyl-, vielleicht auch Oxypropenylgruppen 

 im ,,Lignin" vorkommen, die direkt auf Coniferylalkohol hindeuten. KLASON 

 halt dafiir, daB ein Kondensationsprodukt des Oxyconiferylalkohols vor- 

 liegen konnte und halt die Aldehydnatur des betreffenden Stoffes nicht fiir 

 sicher. 



GRAFE hat versucht, das Hadromal als ein Gemisch von Brenzcatechin, 

 Vanillin und Methylfurfurol zu deuten (3), doch war es mir nicht moglich, 

 aus diesen drei Substanzen eine Mischung zu erhalten, welche den Eigen- 

 schaften von Hadromal entsprechen wiirde. Auch darf man nicht, wie es 

 GRAFE tut, die Zersetzung des Holzes mit 10% HC1 oder Wasser bei 180, 

 mit der Zinnchlorurspaltung identifizieren, da bei den ersteren Spaltungen 

 eingreifende Oxydationen unterlaufen, welche tatsachlich zu einer Umsetzung 

 des Hadromals in Vanillin und Brenzcatechin fiihren, Stoffe, welche bei der 

 oben angenommenen Konstitution des Hadromals aus diesem entstehen 

 miissen (4). tJberdies konnte ich zeigen, daB kleine Hadromalquantitaten 

 dem Holze durch direkte. Alkoholextraktion zu entziehen sind, unter Be- 

 dingungen, wo Entstehung von Vanillin oder Brenzcatechin nicht moglich ist. 



Wahrscheinlich ist Hadromal zum groBten Teile als Ester von Cellulose 

 und anderen Kohlenhydraten, wie die Holzstoffreaktion der Mittellamellen 

 zeigt, zugegen. Coniferenholzer iassen nach MAULE ihr Hadromal besonders 

 schwer extrahieren. Hingegen konnte POTTER (5) aus den innersten Ver- 

 dickungsschichten der Holzzellmembranen die Substanz schon durch 

 kochendes Wasser entfernen. Die Eigentiimlichkeit mancher Holzer sich 

 mit Salzsaure allein violett zu farben, beruht auf der gleichzeitigen Anwesen- 

 heit von Phloroglucinderivaten in manchen Parenchymzellen (6). 



1) MOLISCH, Ber. Botan. Ges., 4, 301 (1886). 2) P. KLASON, Arkiv for 

 Kemi, 3, Nr. 5 u. 6 (1908); Beitr. z. Kenntn. d. chem. Zusammensetzung d. Fichten- 

 holzee (Berlin 1911). 3),V. GRAFE, Sitz.ber. Wien. Ak., 113, I (Mai 1904). 

 4) Nach LIPPMANN, Ber. Chem. Gee., 37, 45i?] (1904), entsteht Vanillin aurh bei 

 natiirlichen Zersetzungeprozeesen dee Holzes unter gewiseen Verbal tnissen. - - 5) M. 

 C. POTTER, Ann. of Botan., /5, 121 (1904). 6) HO'HNEL; LEWAKOWSKY, Just 

 Jahresber. (1882), /, 422. 



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