5. Das Glycerin der Samenfette. 731 



und zwar gleichzeitig zwei isomere Dioxystearinsauren als Hauptprodukte, 

 dann Azelainsaure, Pelargonsaure und Oxalsaure (1). Linolsaure liefert 

 unter den gleichen Bedingungen Tetraoxystearinsaure oder Sativinsaure 

 QifHji (OH) 4 -COOH. Aus Linolensaure entsteht analog Hexaoxystearin- 

 saure oder Linusinsaure. Zur Ermittlung des Gehaltes an Linolensaure 

 dient, wie HEHNER und MITCHELL (2) gezeigt haben, trefflich die Darstellung 

 des schwerloslichen Hexabromids durch Sattigen mit Brom unter Eiskiihlung, 

 wobei sich nach mehrstundigem Stehen die Bromide abscheiden. Man 

 wascht den Niederschlag mit gekiihltem Ather aus und bestimmt inn durch 

 Wagung. Diese ,,Hexabromidzahl" kann man auch aus dem unverseiften 

 Fett ermitteln. Nach EIBNER und MUGGENTHALER sind die Hexabromid- 

 zahlen von Mohnol 0, chinesischem Holzol 0, Perilla nankingensis 64,12, 

 Okumi 60,98, Riibol 6,34, Soja 7,17, Leinol 51,73-57,96. Uber die Sauer- 

 stoffabsorption bei trocknenden Olen und deren quantitative Bestimmung 

 mogen die Angaben von WILSON und HEAVEN (3) eingesehen werden. 

 Ricinusol liefert mit alkalischem KMn0 4 zwei Trioxystearinsauren von 

 differentem Schmelzpunkt, woraus man auf die Existenz zweier isomerer 

 Sauren im Ricinusol schlieBen wollte. 



Mit iiberschiissiger H 2 S0 4 liefert Ricinolsaure Dioxystearinsaure und 

 reichlich deren Anhydrierungsprodukte als H 2 S0 4 -Ester (4). Bei Oxydation 

 der Olsaure mit Gr0 3 in eiseesigsaurer Losung tritt erst griine, dann kirsch- 

 rote Farbenreaktion ein mit charakteristischem Absorptionsspektrum (5). 



Praktische Anhaltspunkte fiir die Ermittlung des Gehaltes von Fetten 

 an Oxysauren gewahrt die Bestimmung der ,,Acetylzahl" nach BENEDIKT- 

 ULZER, wobei man die Differenz der Verseifungszahlen der freien Fettsauren 

 vor und nach der Acetylierung ermittelt (in Milligramm KOH pro 1 g Fett) (6). 



Genauere Details iiber die anzuwendende Methodik findet man in 

 den zitierten Werken von KONIG, ROHMANN und in den angefiihrten Original- 

 arbeiten. 



5. 

 Das Glycerin der Samenfette. 



Das Glycerin, dessen chemische Eigenschaften hier als bekannt voraus- 

 gesetzt werden (7), gewinnt man aus dem Verseifungsgemisch der Fette 

 leicht, indem man die Seifen aussalzt, das Filtrat vom Seifenniederschlag 



1) F. EDMED, Journ. Chem. Soc., 73, 627 (1898). Dioxystearinsaure als 

 Produktder Fettoxydation im Ackerhumus: O. SCHRETNER u. SHOREY, Journ. Amer. 

 Chem. Soc., 30, 1599 (1908). 2) O. HEHNER u. C. A. MITCHELL, The Analyst, 

 23, 310 (1898). H. SPRINKMEYER u. A. DIEDRICHS, Ztsch. Untersuch. Nahr.- u. 

 Genufimittel, 23, 679 (1912). EIBNER u. MUGGENTHALER, Farbenztg., 18, 131 (1913). 



3) WILSON u. HEAVEN, Journ. Soc. Chem. Ind., 31, 565 (1912). 4) AD. GRUN, 

 Ber. Chem. Ges., jp, 4400 (1906). 5) LIFSCHDTZ, Ztsch. physiol. Chem., 56, 446 

 (1908). 6) BENEDIKT u. ULZER, Monatsh. Chem., 8, 41 (1887). LEWKOWITSCH, 

 Chem. Zentr. (1890), 77, 855; (1897), 77, 395. WILLSTATTER, Ber. Chem. Ges., 45, 

 2827 (1912). NORMANN, Chem. Kev. Fett- u. Harzindustr., 19, 205 (1912). Hierbei 

 1st zu beachten, dafi nach dem Verfahren von LEWKOWITSCH Acetolyse stattfindet. 



7) Das von SCHEELE entdeckte ,,Olsufi" wurde von J. PELOUZE, Ann. de Chim. 

 et Phys. (2), 63, 19 (1836), neuerlich studiert. In krystallisiertem Zustand schmilzt 

 es bei 1315 [Chem. Zentr. (1891), 77, 374]. Mit schmelzendem Atzkali liefert es 

 Wasserstoff, Essigsaure, Ameisensaure (beide aus der intermediar auftretenden Acryl- 

 saure stammend), Buttersaure und MUchsaure: E. HERTER, Ber. Chem. Ges., //, 1167 

 (1878). Die wichtige und interessante Oxydation von Glycerin mit H.,O t und etwas 

 Ferrosulfat liefert Dioxyaceton und Glycerinaldehyd : H. FENTON u. " H. JACKSON, 

 Chem. Zentr. (1898), 77, 1011. 



