732 Zweiundzwanzigstes Kapitel: Das Reservefett der Samen. 



vorsichtig eindampft und den Riickstand mil Atheralkohol extrahiert; 

 der sirupose Riickstand enthalt das Glycerin. Qualitativ wird Glycerin gut 

 erkannt durch seine Eigenschaft bei trockener Destination oder bei Behand- 

 lung mil wasserentziehenden Agentien bei hoherer Temperatur, Acryl- 

 aldehyd oder Acrolein zu liefern: 



CHgOH. ri2^ 



>GHOH = '}CH+2H 2 



CH 2 OH/ COH X 



Zur Anstellung der ,,Acroleinprobe" (1) wird arn besten die Substanz 

 mit der doppelten Menge feingepulverten KHS0 4 vermischt, sodann in ein 

 Rohrchen eingefullt, durch dessen Korkein gebogenes Glasrohr fiihrt, und 

 bis zum lebhaften Schaumen auf dem Sandbad erhitzt. Das gebogene 

 Glasrohr miindet in ein gekiihltes Reagensglas, worin sich das Acrolein 

 kondensiert. Acrolein hat einen eigentiimlich stechenden Geruch, reduziert 

 ammoniakalisches AgN0 3 sehr stark in der Kalte und gibt mit Piperidin 

 und Nitroprussidnatrium eine blaue Farbung (2). Borax mit Glycerin be- 

 feuchtet erzeugt griine Flammenfarbung (3). Eine weitere Reaktion ist 

 die ,,Glycereinprobe" nach REICHEL(4). Dieselbe ist schon bei Anwendung 

 von 2 Tropfen fetten Oles deutlich. Man erwarmt die Probe vorsichtig mit 

 der gleichen Menge Phenol und konzentrierter H 2 S0 4 , bis sich in der Schmelze 

 feste Massen bilden; schiittelt vorsichtig mit etwas kaltem Wasser aus und 

 setzt zum Ruckstande einige Tropfen Ammoniak zu, worauf Rotfarbung 

 eintritt. 



Quantitative Glycerinbestimmungsmethoden sind in groBerer Zahl 

 angegeben, jedoch alle mehr oder weniger ungenau und umstandlich. Hierher 

 gehort die Benzoylierungsmethode von DIETZ (5), ferner einige Methoden, 

 welche das vorhandene Glycerin vollstandig oxydieren und den OberschuB 

 des Oxydationsmittels zuriicktitrieren [Permanganatverfahren von BENE- 

 DIKT-ZSIGMOND y (6), Bichromatmethode von HEHNER(T)]; ferner die Acety- 

 lierungsmethode von LEWKOWITSCH (8) und die sehr exakte Methoxyl- 

 methode von ZEISEL und FANTO (9), wonach das Glycerin durch iiber- 

 schiissigen JH in der Hitze in Isopropyljodid iibergefiihrt wird, welches 

 sich durch Umsatz mit AgN0 3 genau bestimmen laBt. Sehr kleine Glycerin- 

 mengen bestimmt NiCLOUX(IO), indem er 5ccm der zu untersuchenden Fliissig- 

 keit mit 5 7ccm konzentrierter H 2 S0 4 mengt und solange K 2 Cr 2 7 -L6sung 

 ( 19 gim Liter) aus einer Burette zuflieflen laBt bis die Farbe der zum Sieden 

 erhitzteri Fliissigkeit aus Blaugriin nach Gelbgriin umschlagt. Losungen, 

 die iiber 0,1% Glycerin enthalten, sind zu verdunnen. LECCO(11) schlug 



1) Hierzu GRUNUUT, Ztsch. analyt. Chem., 38, 37 (1898). Anwendung von 

 Borsaure statt H 2 SO 4 bei der Reaktion: WOHL u. NETTBEKG, Ber. Chem. Ges., 32, 

 1352 (1899). Entdeckung der Reaktion durch BEANDES: REDTENBACHEB, Lieb. Ann., 

 47, 113 (1843% OECHSNEB DE CONINCK, Bull. Ac. Roy. Belg. (1912), p. 524. GA- 

 NASSINI, Biochem. Zentr., 14, 772 (1912). 2) LEWIN, Ber. Chera. Ges., 32, 3388 

 (1899). - - 3) SENIER u. LOEW, Ebenda, //, 1268 (1878). - 4) Hierzu DONATE u. 

 MAYRHOFEB, Ztech. analyt. Chem., 20, 379 (1882). ' A. MEYEB, Flora (1899), p. 436. 

 - 5) R. DIETZ, Ztsch. physiol. Chem., //, 472 (1887). 6) BENEDIKT u. ZSIGMONDY, 

 Chem.-Ztg., g, 975. MANGOLD, Ztsch. analyt. Chem., j/, 718 (1892). 7) O. 

 HEHNER, Ber. Chem. Ges., 22, Ref. 605 (1889). GANTTER, Ztsch. analyt. Chem., 

 34, 421 (1895). PROBECK, Journ. Ind. and Eng. Chem., j, 253 (1911). 8) LEW- 

 KOWITSCH, The Analyst, 26, 35 (1901). 9) S. ZEISEL u. R. FANTO, Ztsch. landw. 

 Versuchswes. Osterr., 5, 729 (1902). WILLST^TTER u. MADINAVTEITIA, Ber. Chem. 

 Ges., 45, 2825 (1912). 10) M. NICLOUX, Bull. Soc. Chim. (3), /;, 455 (1897); 29, 

 245 (1903). 11) LECCO, Ber. Chem. Ges., 25, 2074 (1892). 



