1. Allgemeines. 789 



worben. Durch Behandlung des Cholesterins mit Natrium bei 150 hatte 

 schon vor langerer Zeit WALITZKY(I) einen Kohlenwasserstoff C^H^ dar- 

 gestellt, das Cholesten. Der Stammkohlenwasserstoff selbst (gesattigt) 

 ware das Cholestan C27H 48 (2). DaB der Cholesterinsauerstoff Hydroxyl-O 

 ist, wuBte man gleichfalls seit langerer Zeit. Aber erst DIELS und ABDER- 

 HALDENS (3) gelang es, bei der Oxydation des Cholesterins durch CuO zu 

 zeigen, daB da ein Keton C^H^O, das Cholestenon, entsteht; damit war 

 erwiesen, daB Cholesterin ein sekundarer Alkohol ist und die Gruppe CHOH 

 in Ringbindung vorkommt. Man kann das Cholestenon auch auf einem 

 Umwege in Cholesterin zuriickverwandeln : 



Cholesterin : Cholestenon : 



CTT r*TJ C'U f T-I PIT PU 



23 39 '-'" ^- < " 2 ^23 39 *- J " '-' rl 2 



/ \ 



CH 2 CHOH -> CH 2 -CO 



Sowohl vom Cholestenon als vom Cholesterin selbst gelangt man durch 

 Reduktion und Wasserstoffanlagerung zu dem gesattigten einwertigen 

 Alkohol Dihydrocholesterin oder /S-Cholestanol (4). 



CH:CH 



\ 

 CH 2 CHOH CH 2 -CHOH 



Mit Chromsaure und Eisessig erhalt man aus letzterem ein gesattigtes 

 Keton, /f-Cholestanon (5): 



CH CH 

 CO 



Wenn man Cholesterin mit rauchender HN0 3 behandelt, entstehen 

 gesattigte Mononitroderivate, ableitbar vom /8-Cholestanol, welche wahr- 

 scheinlich einen neuen RingschluB von der Vinylgruppe her erfahren 

 ( WINDAUS) : 



\ 

 ! )C 28 H 39 -CH:CH 2 -> | 



CHOH/ CHOH/ 



Reduziert man dieses Derivat mit Zinkstaub und Essigsaure, so ent- 

 steht NH 3 und ein gesattigtes Keton der Form 



CH - CN0 C 3 H 39 - co 



2 3H 2339 - (Dehydro- 



2 

 CHOH \H-CH ^ 2 CHOH-CH-QH 2 cholestanon-ol) 



Aus diesem gewann WINDAUS (6) durch Phosphorpentachlorid das 

 /8-Chlorderivat des Dehydrocholestanons : 



CH 2 CHC1 CH-CH 2 



1) W. E. WALITZKY, Conopt. rend., 92, 195 - 2) DIELB u, LINN, Ber. 

 Chem. Ges., 41, 544 (1908). 3) DIELS u. ABDERHALDEN, Ebenda, 37, 3099 

 (1904). DIELS u. LINN, */, 260, 544 (1908). 4) DIELS u. ABDEBHALDEN, 

 Ebenda, 30, 884 (1906). WILLSTATTER u. E. W. MAYEB, Ebenda, 41, ^199 (1908). 

 5) DIELS u. ABDERHALDEN, Ebenda, 39, 889 (1906). 6) WINDAUS u. STEIN, 

 Ebenda, 37, 3702 (1904). 



