34 Erstes Eapitel: Das Substrat der chemischen Vorgange. 



in welchem die Potentialdifferenz beider Phasen Null ist. Dann ist aber auch 

 die Beriihrungsflache am kleinsten, und wir werden verstehen, daB im 

 jjlsoelektrischen" Punkte" die Trennung der beiden am leichtesten vor sich 

 gehen muB, d. h. es erfolgt bei Kolloiden auf Elektrolytzusatz Ausflockung. 

 Gegen ein bestimmtes Dispersionsmittel ist der Sinn der Ladung der Teil- 

 chen bei suspensionsartigen Solen vollig konstant. Dabei kann aber ein 

 Kolloid, welches sich gegen Wasser negativ elektrisch verhalt, gegen ein 

 anderes Dispersionsmittel, z. B. Terpentinol, sich positiv elektrisch erweisen. 

 Jene suspensionsartigen Kolloide, welche bei der Kataphorese im Wasser 

 negative Ladung annehmen, werden wie Mastix oder Arsensulfid durch, 

 Kationen ausgeflockt. Diejenigen Suspensionskolloide aber, welche wie 

 Eisenhydroxyd sich positiv elektrisch zeigen, werden durch Anionen aus- 

 gefallt. Ferner wirken die einwertigen lonen am wenigsten ausflockend, 

 die zweiwertigen starker und die dreiwertigen wie Al am raeisten. Daher 

 kommt es auf die GroBe der Ladung an (1). Beziiglich der Metallionen war 

 bereits seit 1882 durch H. SCHULZE bekannt geworden, daB die fallende 

 Wirkung durch deren Wertigkeit bestimmt wird. Diese ScHULZEsche 

 Fallungsregel hat sich allgemein bestatigen lassen. Die einwertigen lonen 

 wirken am schwachsten, die zweiwertigen starker, und am starksten die 

 dreiwertigen. Die Wirkungen verhalten sich wie 



K t : Kj : K 3 =350 : 20 : 1. 



Diese Beziehungen und einige andere Erscheinungen, die hier von Be- 

 deutung sind, werden wir bei den Adsorptionserscheinungen wieder an- 

 treffen. Es ist kaum daran zu zweifeln, daB Adsorptionserscheinungen 

 bei der Ausflockung von Suspensionskolloiden durch Elektrolyte die 

 Hauptrolle spielen. Bei der Ausflockung durch mehrwertige lonen (Al'") 

 kommt es, wie BECHHOLD (2) zuerst fand, nicht selten zu der merkwiirdigen 

 Erscheinung, daB mehrere ,,Flockungszonen" bei verschiedenen Kon- 

 zentrationen des Fallungsmittels auftreten. Wahrscheinlich beruht dies 

 darauf, daB innerhalb gewisser Konzentrationsgrenzen die Teilchen 

 des fallbaren elektronegativen Kolloids sich mit Hiillen aus Al" um- 

 geben, wodurch sie sich wie positiv geladene Teilchen verhalten ; gleichzeitig 

 werden durch die hydrolytische Spaltung des Aluminiumsalzes negative 

 lonen geliefert, welche diese umhiillten Teilchen ausflocken. Bei noch hoherer 

 Konzentration kann sich die Lage neuerlich andern, indem die elektrolytische 

 Dissoziation des Aluminiumsalzes stark abnimmt. PAULI und RONA (3) 

 haben Falle angegeben, in welchen Nichtelektrolyte, wie Harnstoff, die Aus- 

 flockung von Kolloiden durch Elektrolyte hemmen. Hingegen kann man nie 

 konstatieren, daB die Bestandigkeit von Suspensionskolloiden durch Nicht- 

 elektrolyte allein beeinfluBt wird. Radium-/?- Strahlen sollen nach HENRI 

 und LALOU (*) positive Suspensionskolloide fallen, negative aber nicht. 

 Wie BODLANDER (5) und schon vor ihm BARUS an Kaolinsuspensionen 



1) Vgl. H. SCHULZE, Journ. prakt. Chera., 25, 431 (1882); 27, 320 (1883). 

 W. R. WHITNEY u., J. E. OBER, Journ. Amer. Chem. Soc., 23, 842 (1901). W. BILTZ, 

 Ber. Chem. Ges., 55, 4431 (1902). N. PAPPADA, Gaz. chim. ital., 36, II, 259 (1906). 

 Ztsch. Koll.chem., 4, 56 (1909). E. F. BURTON, Phil. Mag., (6), 12, 472 (1906). R. 

 HOBER, Hofmeisters Beitr., //, 35 (1907). B. H. BUXTON u. O. TEAGUE, Ztsch. 

 Koll.chem., 2, 2. Suppl.-Heft, 45 (1908). L. MJCHAELIS, PINCUSSOHN u. P. RONA, 

 Biochera. Ztsch., 6, 1 (1907). G. R. MINES, Journ. of Physiol., 42, 309 (1911). 

 2) H. BECHHOLD, Ztsch. physik. Chem., 48, 385 (1904). 3) Wo. PAULI u. P. 

 RONA, Hofmeisters Beitr., 2, 2t> (1902). - - 4) V. HENRI, LALON, MAYER, C. r. Soc. 

 Biol., 55, 1666 (1903); 57, 33 (1904). JORISSEN u. WOUDSTRA, Chem. Weekbl., p, 

 340 (1912). 5) BARUS, Amer. Journ. Science, 37, 122 (1889). G. BODLANDER, 

 Chem. Zentr. (1893), //, 905. 



