4. Katalyse. gf 



Die Messung der durch Katalysatoren bedingten Anderungen der 

 Geschwindigkeit des Reaktionsverlaufes geschieht nach dem von OSTWALD 

 angebahnten Verfahren, daB man die Zeiten gleichen Umsatzes im Reak- 

 tionsgemisch mit und ohne Katalysator vergleicht. Diese Zeiten verhalten 

 sich umgekehrt wie die Geschwindigkeitskonstanten der katalysierten und 

 nichtkatalysierten Reaktion (1 ). OSTWALD teilt die gegenwartig bekannten 

 Kontaktwirkungen in vier Gruppen ein: 1. Erstarrungserscheinungen bei 

 iibersattigten Losungen durch Spuren fester Substanz, wie sie z. B. aus- 

 gezeichnet an iibersattigten Salol- oder Natrium sulfatlosungen beobachtet 

 werden konnen(2); 2. Katalysen in homogenen Systemen; 3. Katalysen 

 in heterogenen Systemen ; 4. Enzymwirkungen. Letztere sollen im nachsten 

 Paragraphen selbstandige Besprechung erfahren. 



In alien Fallen wirkt der Katalysator noch in minimalen Mengen. So 

 wirkt die Schwefelsaure bei der Atherbildung auf praktisch nicht begrenzte 

 Mengen Alkohol ein. Bei der Rohrzuckerinversion ist nach SMITH (3) noch 

 eine katalytische Wirkung von 0,00000008 g Wasserstoffionen pro Kubik- 

 zentimeter bei der Anwendung saurer Salze erkennbar. Nach MAYER (4) 

 vermag noch 0,0000001 g Eisensulfat die Oxydation von Jodkalium (mit 

 Starkelosung als Indicator fiir Jod) zu katalysieren. Nach BREDIG wirkt 

 noch bis 1 / 300 ooo m ? kolloidales Platin auf die mehr als millionenfache Menge 

 H 2 2 nachweisbar ein. OSTWALD stellte fest, daB noch ein Hunderttausend- 

 millionstel Gramm schweres Krystallstaubchen von Natriumthiosulfat ge- 

 niigt, um eine iibersattigte Losung dieses Salzes zum Erstarren zu bringen. 

 Nach TITOFF vermag Kupfersulfat sogar noch in der Konzentration von ein 

 Milliardstel Mol im Liter die Oxydation von Natriumsulfit erhebhch zu be- 

 schleunigen. Interessant ist der Nachweis von BREDIG und WEINMAYR, 

 daB eine eben noch katalytisch wirksame Quecksilberhaut nur l,5xlO~ 7 cm 

 dick zu sein braucht. Diese Schichtdicke entspricht der GroBenordnung der 

 Molekulardurchmesser. Die Antikatalysatoren wirken nach den Erfah- 

 rungen von BIGELOW und BREDIG ebenfalls noch in verschwindend kleinen 

 Mengen auf die von ihnen beeinfluBten Reaktionen ein. 



Bei variierender Menge des zugesetzten Katalysators hat sich haufig 

 herausgestellt, daB die Beschleunigung der Reaktion der Konzentration 

 des Katalysators proportional lauft So ist bei den Sauren die kata 

 lytische Wirksamkeit mit groBer Annaherung proportional der Konzen- 

 tration der Wasserstoffionen (5). Man hat daher in der Messung der 

 katalytischen Wirksamkeit ein gutes Mittel, um die Menge emer freien 

 Saure in biologischen Versuchen zu bestimmen. Nach den Feststellunge 

 von BREDIG (6) ist besonders der Zerfall des Diazoessigsaureatnyles 

 mit Wasser eine gegen Wasserstoffionen aufierst empfmdliche 

 In seltenen Fallen (Umlagerung von Cinchonin zu Cinchotoxin) wirk 

 allerdings schwacher dissoziierte Sauren starker katalytisch all 

 dissoziierte (7). Auch die katalytische Wirkung von Basen ist 

 genahert proportional dem Gehalte der Losung an freien .rlydroxyli 



1) Naheres hieriiber bei BREDIG, Erwbn (19W), P.158. - - *> W ^ . ' 

 Ztoch. physik. Chem., 22, 289 (1897). Verb Gee. dtsch. Naturi ^ i . A - WL^V-J. 

 z. Hamburg (1901), p. 185. G. JAFFE, Ztsch^phys.k. Chem , 565 (19( ). - ^3) W. ^ 

 SMITH, Ztsch. physik. Chem., 25, 144 (1898). 4) O. MAOT, *. -7. OW 



2927 (1912). H. C. BIDDLE, Ebenda, p. * 



