90 Zweites Kapitel: Die chemischen Reaktionen ira lebenden Pflanzenorganismus. 



gewicht von Aldehyd und Paraldehyd bewiesen. Das Gleichgewicht clarf 

 bei konstanter Temperatur in verdunnten Losungen als von der Kata- 

 lysatormenge unabhangig angesehen werden. 



Damit 1st nicht ausgeschlossen, da6 das Gesetz des zeitlichen Ab- 

 laufes einer Reaktion durch den Katalysator geandert werden kann und 

 z. B. eine Reaktion, welche ohne Katalysator nach dem Geschwindigkeits- 

 gesetze unimolekularer Reaktionen ablauft, in der Katalyse einem 

 anderen Zeitgesetze gehorcht. ERODE hat tatsachlich einen solchen Fall 

 bei der Katalyse der Reaktion zwischen Hydroperoxyd und Jodwasser- 

 stoff durch Molybdansaure aufgefunden und es wahrscheinlich gemacht, 

 dafi Zwischenreaktionen hierbei beteiligt sind. Analoge Erscheinungen sind 

 die von WAGNER (1) als ,,Pseudokatalysen" benannte Reaktionsbeschleu- 

 nigungen durch Vermittlung schneller verlaufender Zwischenreaktionen. 

 HENRI und LARGUIER DES BANCELs(2) meinen, ,,reine Katalysen" von 

 ,,mittelbaren Katalysen" durch das Merkmal trennen zu konnen, da6 nur 

 die letzteren durch Zwischenstufen zum Endprodukt fuhren. 



Eine ganz allgemein geltende Erklarung (3) der katalytischen Wir- 

 kungen ist wohl kaum zu erwarten. Von den bis heute aufgestellten Er- 

 klarungsversuchen hat die ,,Theorie der Zwischenprodukte" (4) die weit- 

 gehendste Anwendbarkeit; weniger gilt dies von der lonenhypothese EULERS. 

 Fur heterogene Systeme sind die Adsorptionswirkungen gewiB von Be- 

 deutung. DaB die alte LiEBiasche Atomschwingungstheorie heute unhalt- 

 bar geworden ist, wurde oben bereits bemerkt. Schon 1806 haben CLEMENT 

 und DfesoRMES die katalytische Beschleunigung der Schwefelsaurebildung 

 im BleikammerprozeB durch intermediare Oxydation und Reduktion des 

 Stickoxyds zu erklaren versucht. Spater haben TRAUBE und SCHONBEIN 

 in analoger Weise die physiologische Oxydation durch Vermittlung von 

 Wasserstoffperoxyd resp. Ozon erklaren wollen. In neuerer Zeit hat speziell 

 fur die Oxydationen und deren katalytische Beschleunigung im Organis- 

 mus BACH (5) die Entstehung von Peroxyden als Zwischenprodukten ange- 

 nommen und dieselbe mit Hilfe einiger quahtativer Reaktionen nicht nur 

 bei physiologischen Verbrennungen, sondern auch bei sehr vielen inorga- 

 nischen und organischen Oxydationen nachgewiesen. Ahnliche Anschauungen 

 sind von ENGLER und seinen Mitarbeitern (6) aufgestellt worden. Es ist 

 iibrigens auch gezeigt worden [VAN 'T HOFF, JORISSEN (7)], daB bei Oxy- 

 dationen so viel Sauerstoff ,,aktiviert" wird, als von der oxydablen Sub- 

 stanz aufgenommen wird. Nach ABEL (8) ist die Katalyse der Reaktion 

 zwischen Thiosulfat und H 2 O 2 durch Jodionen ein gutes Beispiel fur eine 

 ,,Zwischenreaktionskatalyse". Die Reaktion H 2 2 +2S 2 3 " + 2H* = 2H 2 



1) J. WAGNER, Ztsch. physik. Chera., 28, 33 (1899). Auch C. ENGLER u. L. 

 WOHLER, Ztsch anorgan. Chem., 29, 1 (1902). 2) HENRI u. LARGUIER DBS 

 BANCELS, C. r. Soc. Biol., 55, 864 (1903). Die ,,Semikatalysen" von A. COLSON, 

 Compt. rend., 146, 817 (1908), umfassen Prozesse, welche den echten Katalysen 

 nur auSerlich ahnlich sind und ohne die wirksame Substanz iiberhaupt nicht vor 

 sich gehen. 3) Hierzu die Zusarumenstellungen von BREDIG, Ergebn. (1902), p. 

 177. M. BOBENSTEIN, Chem.-Ztg., 26, 1075 (1902). Vorlesungeversuche: A. A. 

 NOYES u. G. V. SAMMET, Zlsch. physik. Chem., 41, 11 (1902). 4) Die von 

 RIEDEL, Ztsch. angewandt. Chem., 16, 492 (1903), gegen diese Theorie erhobenen 

 Einwande haben BREDIG u. HABER, Ebenda, p. 557, widerlegt. 5) A. BACH, Compt. 

 rend., 124, 951 (1897). 6) C. ENGLER u. M. WILD, Ber. Chem. Ges., 30, 1669 



(1897). ENGLER u. J. WEISSBERG, Ber., j/, 3046 (1898). Auch S. TANATAR, Ztsch. 

 physik. Chem., 40, 475 (1902). 7) J. H. VAN 'T HOFF, Ztsch. physik. Chem., 

 16, 411 (1895). W. P. JORISSEN, Ebenda, 22, 34 (1897); 23, 667 (1897). 8) E. 

 ABEL, Ztsch. Elektrochem., 13, 555 (1907). 



