4. Katalyse. 93 



Nach den Untersuchungen von BREDIG (1) und seinen Schulern 

 eignet sich die makroheterogene Katalyse von Hydroperoxyd an einer 

 Quecksilberoberflache auch sehr gut dazu, urn die interessante Erschei- 

 nung rhythmischer oder ,,pulsierender" Katalysen vor Augen zu fiihren. 

 Wenn man auf gut gereinigtes Quecksiiber eine 10%ige H 2 -Losiin^ 

 (1 Vol. Perhydrol Merck -j 2 Vol. W.) schichtet, so tritt in "der Re^el 

 bei Zimmertemperatur ein rhythmisches Starker- und Schwacherwcnlrn 

 der Gasentwicklung ein. Die ,,Pulsfrequenz" wird (lurch Temperatur- 

 steigerung vermehrt, durch geringe Salzmengen (Citrat) stark lierali- 

 gesetzt, und besonders Spuren von Sauren oder Alkalien beeinflussen 

 das Pulsationsphanomen sehr stark. Mit Hilfe eines GADsdien Mano- 

 meterschreibers kann man die Kurven leicht langere Zeit hindurch 

 graphisch registrieren. Reizt man das System durch einen Wechselstrom, 

 so steigt die Reizstromstarke fiir die katalytische Pulsation auf da.- 

 Doppelte, wenn die Wechselzahl des Reizstromes viennal groBer wird. 

 Dies stimmt mit dem von NERNST(2) f(ir die Nervenreizung (lurch 

 Wechselstrome entwickelten Gesetze i/y- = k iiberein, worin i die Schwelle 



der wirksamen Stromstarke und n die Stromfrequenz bedeutet. 



Beziiglich des Mechanismus der makroheterogenen Katalvsen sind 

 verschiedene Vermutungen geauBert worden. MOND, RAMSAY und 

 SHIELDS (3) nehmen an, da6 bei Oxydationskatalysen eine oberflachliche 

 Oxydation des fein verteilten Metalles erfolge, aber keine physikalische 

 Kondensation oder Verflussigung in den Poren. und daB das entstehende 

 Platinoxydulhydrat bei der Katalyse beteiligt sei. DucLAUx(4) ist der 

 Ansicht, daB die hohere Temperatur und der hohere Gasdruck an der 

 Oberflache der porosen Korper die Reaktionsbeschleunigung veranlasse. 

 Mit DENHAM(S) kann man zugunsten der Oberflachenverdichtungs- oder 

 Adsorptionstheorie den Umstand geltend machen, daB bei der Katalyse 

 durch Platinblech (eigene Versuche und jene von BODENSTEIN und 

 OHLMER) der Teniperaturkoeffizient auf 1,4 bemessen werden konnte. 

 Da es bekannt ist, daB die chemischen Reaktionen (auch jene, welche 

 durch Enzyme katalysiert werden) einen Temperaturkoeffizienten v<n 

 2 fur je 10C Intervall besitzen, wahrend bei Adsorptionsvorgangen 

 Werte von ungefahr 1,3 vorkommen, so spricht dieses Moment fiir die 

 Adsorptionstheorie der makroheterogenen Katalyse. GewiB wird die Konzen- 

 trationserhohung des katalysierten Stoffes an der enormen Katalys; 

 flache an und fur sich einen Umstand der Reaktionsbeschleunigung dan 



Die mikroheterogenen Katalysen sind zunachst bekannt geworden 

 durch das von BREDIG und seinen Schulern (6) angebahnte 



1) G BREDIG u. J. WEINMAYR, Ztsch. physik. Chera., 42 . J501 (I '.'":: i- 

 BREBIG I E CKE, Verhandl. Nat,Med. Ver. Heidelberg 165 (1905; B,,,rh,m. 

 Ztsch, n, 67 (1908). BREDIG, Biochem. Ztsch, tf, 322 1 G. BBBDIO 



KERB, Verhandl. Nat.-Med. Ver. Heidelberg, 10 . (1! 

 Zt^ch. physik. Chem., 62, 513 (1908). 2) W. ^KRNST 1 flug. An; 



u. K, MULLER v. BERNECK, Ztsc. pysi em., , 



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