1. Allgemeine Orientierung. 243 



am einfachsten durch die Annahme erklaren konne, daB die Fructose nicht 

 die Aldehydformel, sondern die entsprechende Ketonformel besitzt: 



CH 2 OH.CO.(CHOH) 8 .CH 2 OH. 



Von Wichtigkeit war die fernerhin erfolgte Auffindung der d fia- 

 lactose unter den Hydratationsprodukten von Kohlenhydraten in Samen 

 durch MUNTZ (1 ), wodurch die Existenz auch dieser Komponente des tie- 

 rischen Milchzuckers im Pflanzenreiche erwiesen war. 



In das Jahr 1883 fallt der Beginn der erfolgreichsten Forschungs- 

 periode der Zuckerchemie mit der Darstellung der Phenylhydrazinver- 

 bindungen der Zucker durch E. FISCHER (2). Die Methode erwies sich 

 trefflich geeignet zur Gewinnung sehr reiner Zuckerderivate und trug 

 sehr bald eine Reihe wertvoller Friichte; FISCHER selbst zeigte fur 

 eine Reihe von Glucosidzuckern (Crocose, Phlorose u. a.) die Identitat 

 mit Traubenzucker und lehrte in Gemeinschaft mit TAFEL(S), daB der 

 ,,Isodulcit" kein sechswertiger Alkohol sein konne, sondern weil er ein 

 Osazon liefert, als Methylderivat eines fiinfwertigen Aldehydzuckers an- 

 zusehen sei. Kurz zuvor hatte KiLiANi(4) durch die Untersuchung des 

 Arabinosazons die bedeutsame Entdeckung gemacht, daB die Arabi- 

 nose(5) eine fiinfgliederige Kohlenstoffkette enthalt und daB sie als erster 

 Reprasentant einer Gruppe funfwertiger Zucker anzusehen sei. Ein 

 weiteres groBes Verdienst KILIANIS war die Anwendung der WINKLER- 

 schen Synthese von Oxysauren aus Aldehyden auf die Zuckerchemie. 

 KiLiANi(6) zeigte, daB Traubenzucker mit Blausfiure leicht ein Cyan- 

 hydrin oder Nitril einer Glucosecarbonsaure durch Blausaureanlagerung 

 liefert. Nach FISCHERS Vorgang werden heute diese Sauren als Gluco- 

 heptonsauren bezeichnet. KILIANI bewies hierdurch das Vorhandensein 

 einer normalen Kohlenstoffkette bei fiinf- und sechswertigen Zuckern. 

 Von hochster Bedeutung war die spatere Feststellung FISCHERS (7), daB 

 bei der Blausaureanlagerung gleichzeitig die Nitrile zweier isomerer 

 Glucoheptonsauren entstehen, deren Lactone gut krystallisieren. 



Eine fernere Erweiterung des Forschungsgebietes kam von der 

 Entdeckung der Mannose, welche fast gleichzeitig von FISCHER (8) als 

 Oxydationsprodukt des natiirlichen Mannits, und von REiss(9) als Hy- 



1) A. MDNTZ. Compt. rend., 94, 453 (1 882). BOUSSINGAULT, Agronom., 8, 

 161; Compt. rend., 102, 624, 681 (1885). Die Angabe von C. BOUCHARDAT, Compt. 

 rend., 73, 462 (1873), iiber das Vorkommen von Milchzucker im Fruchtsafte von 

 Achras Sapota ist unbestatigt geblieben. Altere Lit. iiber den tier. Milchzucker: 

 BOUILLON-LAGRANGE u. VOGEL, Schweigg. Journ., 2, 342 (1811), erkannten die Ver- 

 schiedenheit vom Rohrzucker. Gewinnung von Traubenzucker daraus nach Saure- 

 hydrolyse: VOGEL, Schweigg. Journ., 5, 87 (1812). DOBEREINER, Ebenda, 6, 218 

 (1812). Isolierung der d-Galactose: H. FUNDAKOWSKI, Ber. Chem. Ges., 8, 599 

 (1875); p, 42 (1876); //, 1069 (1878). 2) E. FISCHER, Ber. Chem. Ges., 16, 572 

 (1883); 77, 579 (1884); 20, 821 (1887). 3) FISCHER, Ber. Chem. Ges., 21, 988 

 (1888). FISCHER u. J. TAFEL, Ebenda, 20, 1089 (1887). 4) KILIANI, Ebenda, 

 20, 282 (1887). 5) Arabiuose, entdeckt von SCHEIBLER, war von P. CLAESSON, 

 Ber. Chem. Ges., 14, 1270 (1881) als verschieden von Galaclose erkannt worden. 

 6) KILIANI, Ber. Chem. Ges., 19, 767, 1128 (1886): 20, 339 (1887). - - 7) FISCHER, 

 Lieb. Ann., 264, 64. FISCHER u. HIRSCHBERGER, Ber. Chem. Ges., 22, 372 (1889). 

 - 8) E. FISCHER, Ber. Cbem. Ges., 20, 821 (1887). FISCHER u. J. HIRSCHBERGER, 

 Ebenda, 21, 1805 (1888). Krystallisiert stellte erst W. A. VAN EKEN STEIN, Rec. trav. 

 chim. Pays-Bas, 14, 329; 15, 221 (1896), die Mannose dar. Vgl. auch DUYVENE DE 

 WITT, Chem, Zeutr. (1895), 2, 862. Uber krystallisierte i-Mannose: C. NEUBERG u. 

 P. MAYER, Ztsch. physiol. Cbem., 37, 545 (1903). - - 9) R. REISS [Ber. Chem. Ges., 

 22, 609 (1889); Ber. Bot. Ges., 1889, p. 322, Diss. (Erlangen 1889)] nannte sein Zueker- 

 praparat ,,Semiuose". FISCHER u. HIRSCHBERGER, Ber. Chem. Ges , 22, 1155 (1889), 

 stellten die Identitat der Seminose mit ihrer Mannose fest. Vgl. auch 1. c. p. 3218. 



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