264 Fiinftcs Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 







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CH a OH C C C G C < J* fur d-Mannose 



H H OH OH 

 OHOHH 



und CH a OH - C C - C C:C< JJ fur d-Fructose. 



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H H OH OH 



Nach MICHAELIS wirken bei der Umlagerung der Glucose durch Alkali die 

 OH'-Ionen als Katalysator. Die Geschwindigkeit des Vorganges ist der 

 OH'-Konzentration proportional. 



Von ebenso groCem biochemischen Interesse ist die Frage nach einem 

 genetischen Zusammenhang zwischen Traubenzucker und Pentosen, der 

 wiederholt als ,,Depolymerisierung" als wahrscheinlich angenommen wurde. 

 Doch hat NEF(!) bei seinen Aufspaltungsversuchen mit Atzalkalien aus 

 Aldohexose immer dreigliederige oder zwei- und viergliederige Kohlenstoff- 

 ketten, aber niemals Formaldehyd und Pentose erhalten. Es diirften sich 

 die Befunde von NEUBERG (2), welcher Pentose bei der Polymerisierung 

 von Glykolaldehyd gewann, und von W. LOB (3), der bei der Elektrolyse 

 von Glycerin und Glykol Formaldehyd und Arabinose gewann, vielleicht 

 auf andere Art als durch Depolymerisierung primar entstehender Hexosen 

 erklaren lassen. 



Erwahnung verdienen schlieBlich die Anhydride der Glucose, welche 

 vielleicht noch mehr biochemische Bedeutung erhalten diirften, da man 

 Zuckeralkohole von Anhydroglucosen als Naturprodukte kennt. E. FiscHER(4) 

 gewann ein neues Anhydrid der Glucose aus einem Anhydromethylglucosid, 

 welches durch Ablosung des Brom und der drei Acetylgruppen aus dem 

 Triacetyl-methylglucosid-bromhydrin durch Barythydrat entsteht. Die 

 Hydrolyse dieses Anhydromethylglucosids lieferte einen schon krystalli- 

 sierendenStoffC 6 H 10 6 , der abweichend von den ihm sehr ahnlichen Hexosen 

 die Fuchsin-Bisulfitreaktion der Aldehyde, wenn auch langsam, gibt. Der 

 daraus durch Reduktion gewonnene ,,Anhydrosorbit" war mit dem natiir- 

 lich vorkommenden Styracit (s. u.) nicht identisch. 



d-Mannose wurde in kleinen Mengen hier und da frei in Pflanzen 

 gefunden, so von TSUKAMOTO(S) in den Sprossen von Hydrosme Rivieri 

 var. Konjaku (= Conophallus Konjaku), von FLATAU und LABBE(6) in 

 Orangenschalen, von EASTERFIELD und ASTON (7) in den Friichten der 

 Anacardiacee Corynocarpus laevigata. Vor allem kennt man sie als 

 Hydratationsprodukt der ,,Reservecellulose" vieler Samennahrgewebe, der 

 Reservestoffe in den Knollen von Conophallus Konjaku, der Zellmembran 

 der Hefe und vieler Holzarten; es wird auf diese ,,Mannane" oder 



1) J. U. NEF, Lieb. Ann., 376, 1 (1910). Vgl. auch A. JOLLES, Biochem. 

 Ztech., 29, 152 (1910). 2) C. NEUBERG, Biochem. Ztsch., 12, 337 (1908). - - 3) W. 

 LOB u. PULVERMACHER, Ebenda, 17, 343 (1909). 4) E. FISCHER u. K. ZACH, 

 Ber. Chera. Ges., 45, 456, 2068 (1912). 5) M. TSUKAMOTO, Coll. Agric. Tokyo 

 Bull., 2, 406 (1897). 8) J. FLATAU u. LABBE, Bull. Soc. Chim. (3), ig, 408 

 (1898). - - 7) T. H. EASTERFIELD -u. ASTON, Proc. Chem. Soc., 19, 191 (1903). 



