2. Knrze Charaktoristik der naturlichen Zuckerarten usw. 267 



ob Ketosen neben Aldosen vorhanden sind, hat man eine Reihe von Reaktionen 

 vorgeschlagen. Nach BETTi(1) liefern Aldosen mit /3-Naphtholbenzylamin 

 leicht krystallisierende Verbindungen, was Ketosen nicht tun. Die am meisten 

 zur Ketosendiagnose verwendete Probe ist die Rotfarbung von Fructose 

 und ihren Verbindungen beim Erwarmen der Losung mit Resorcin und HCl 

 [SELIWANOFF (2)]. Nach NEUBERG (3) kann man diese Reaktion als all- 

 gemeines Beweismittel fur die Gegenwart von Ketosen und ihren Derivaten 

 verwenden; sie gelingt auch mit d-Oxygluconsaure, welche eine Ketonsaure 

 der Form CH 2 OH -CCMCHOH^ COOH ist(4); mit Dioxyaceton, mit i-Keto- 

 tetrose, l-Ketoarabinose, i-Ketogalactose, Sorbose, Raffinose; ferner mit 

 den von LOBBY DE BRUYN und A. VAN EKENSTEIN (5) synthetisch erhaltenen 

 Ketosen: Galtose, Tagatose und Pseudofructose. Die Reaktion mit Orcin -j- 

 HCl fallt nach NEUBERG (6) damit nicht zusammen. Nach ROSIN (7) lafit 

 sich die SELiWANOFFsche Probe bedeutend verscharfen, indem man den 

 gebildeten Farbstoff aus der alkalisch gemachten Fliissigkeit mit Amyl- 

 alkohol ausschiittelt und das Pigment spektroskopisch untersucht. Die 

 Ursache dieser Farbenreaktion liegt in der Bildung von Oxymethylfurfurol 

 durch die Einwirkung der Salzsaure, welches aus Fructose viel leichter ent- 

 steht als aus Aldohexosen. Wenn man bestimmte Kautelen anwendet, so 

 ist die SELiWANOFFsche Probe noch immer eine der besten und bequemsten 

 zum Nachweise der Fructose neben Traubenzucker, wenn auch das gewichtige 

 Bedenken besteht, daB etwas Fructose aus Glucose durch Umlagerung 

 unter dem Einflusse der Saure entstehen kann. Immerhin beweist eine Rot- 

 farbung nach kurzem Erhitzen, falls nicht zu viel HCl angewendet ist und 

 nicht zu viel Glucose anwesend ist, die Gegenwart von Fructose (8). Die 

 Anwendung von asymmetrischem Methylphenylhydrazin [NEUBERG (9)] zur 

 Erkennung von Ketosen hat sich nicht bewahrt, da damit auch Aldosen 

 reagieren (1 0). An Stelle des Resorcin haben TOLLENS und RORIVE (1 1 ) Naphtho- 

 resorcin als Fructosereagens mit Erfolg angewendet. OST (12) verwendete 

 zur Diagnose der Fructose die Bildung von Calciumlavulosat nach Du- 



BRUNFAUT. 



Mikrochemisch war die Fructose bisher noch nicht mit Sicherheit 

 nachzuweisen. Die von GRAFE(13) benutzte Reaktion mit Methylphenyl- 

 hydrazin schlieCt Aldosen nicht aus. 



d-Sorbose kommt nach D6BNER(14) in kleiner Menge neben Sorb it 

 in den Friichten von Sorbus Aucuparia fertig gebildet vor, sobald sich 

 diese gelb zu farben beginnen. Sie ist die einzige Ketose, welche man 

 auBer Fructose bisher in Pflanzen naturlich vorkommend kennt. Ihre 



1) M. BETTI, Gaz. Chim. Ital., 42, 1, 288 (1912). 2) TH. SELIWANOFF, 

 Ber. Chem. Ges., 20, 181 (1887). 3) C. NEUBERG, Ztsch. physiol. Chera., 31, 564 

 (1900); jtf, 228 (1902). 4) BOUTROUX, Compt. rend., 102, 924; ///, 185; 127, 1224. 



5) LOBRY DE BRUYN n. A. VAN EKENSTEIN, Rec. trav. chim. Pays-Bas, 16, 262. 



6) Orcinreaktion : TOLLENS, Lieb. Ann., 260, 395. BERTRAND, Bull. Soc. Chim. 

 (3), 5, 932. NEUBERG, Ztsch. physiol. Chem., 31, 564 (1900). 7) H. ROSIN, Ztsch. 

 physiol. Chem., j<?, 554 (1903). 8) Zur Kritik der SELIWANOFF schen Probe: 

 PIERAERTS, Bull. Soc. Chim. (4), 5, 248 (1909). H. KOENIGSFELD, Biochem. Ztsch., 

 38, 310 (1912). N. SCHOORL u. KALMTHOUT, Ber. Chem. Ges., 39, 280 (1906). 

 9) C. NEUBERG, Ber. Chem. Ges., 35, 959, 2626 (1902); Ztsch. physiol. Chem., 36, 

 227 (1902). 10) R. OFNER, Ztsch. physiol. Chem., 45, 359 (1905). 11) B. 

 TOLLENS u. F. RORIVE, Ber. Chem. Ges., 41, 1783 (1908); Ztsch. Ver. Deutsch. 

 Zuckerindustr., 5*, 521. 12) H. OST, Ztsch. angewandt. Chem., 18, 1170 (1905). 



13) V. GRAFE, Sitz.ber. Wien. Ak., 104, I, 17 (Marz 1905). 14) DOBNER, 

 Ber. Chem. Ges., 27, 345 (1894). 



