270 Fiinftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



Fur die wenig gekannten Ketopentosen fehlt jeder Anhaltspunkt 

 beziiglich eines Vorkommens im Pflanzenorganismus. 



D. Methylpentosen. 



Das Vorkommen dieser interessanten Stoffe stimmt mit jenem der 

 Pentosen in den Hauptzugen iiberein, doch sind sie meist viel sparlicher 

 vorhanden als die Pentosen selbst. Freie Methylpentose ist von den 

 Wurzelknollen von Convolvulus Scammonia angegeben [REQUIER(I)], was 

 gut moglich ist, da eine Reihe von Convolvulaceenglucosiden zu den 

 Methylpentosiden gehoren. Methylpentoside kommen unter den natiir- 

 lichen Pflanzenglucosiden haufiger vor als die einfachen Pentoside. Ins- 

 besondere ist die Rhamnose als Spaltungsprodukt vieler Glucoside, wie 

 Datiscin(2), Xanthorrhamnin, Frangulin, Quercitrin, Hesperidin, Na- 

 ringin u. a. (3) bekannt, in denen sie entweder allein oder mit Glucose, 

 Galactose gemeinsam als Konstituent auftritt Besonders mit Flavon-. 

 derivaten ist Rhamnose oft verestert gefunden. 



Als Methylpentose wurde die Rhamnose zuerst durch ihr Osazon 

 durch E. FISCHER und TAFEL (4) bestimmt. Ihre Konstitution ist 



-O 



OH 



H H 



I- Rhamnose CH, - C . G G C . CH(OH) 



* 



H H OH OH 



HLASIWETZ und PFAUNDLER (5) isolierten sie einst als ,,Isodulcit" aus Quer- 

 citrin. HERZIG(6) zeigte, da6 sie eine Methylgruppe enthalten muB, weil 

 sie mit AgO oxydiert Acetaldehyd liefert. RAYMAN(7) schlug die heute 

 iibliche Benennung als Rhamnose" vor. Sie bildet groCe luftbestandige 

 Krystalle, ihre Losung ist schwach rechtsdrehend. Reduktion mit Natrium- 

 amalgam ergibt den entsprechenden Methylpentit (Rhamnit). Mit HN0 3 

 oxydiert, liefert sie dieselbe Trioxyglutarsaure, welche man aus l-Arabinose 

 erhalt. Oxydation mit Brom und Ag 2 O gibt die der Arabonsaure homologe 

 Rhamnonsaure (8). 



Das Osazon der Rhamnose ist reichlich erzielbar und bildet gelbe 

 sternartig gruppierte Nadeln, bei 180 schmelzend, unloslich in heifiem 

 Wasser (E. FISCHER und TAFEL). Rhamnose reduziert sofort FEHLINGS 

 Losung. Mit HC1 erhitzt, liefert sie wie alle Methylpentosen Methylfurfurol. 

 Methylfurfurolhaltige Destillate geben mit Alkohol und H 2 S0 4 vorsichtig 

 erhitzt, eine Grunfarbung: Reaktion von MAQUENNE (9). Die mit Rhamnose, 

 Gallensauren und HC1 auftretende Reaktion (Rotfarbung mit griiner Fluore- 

 scenz) (10) beruht ebenfalls auf dem gebildeten Methylfurfurol. Uber den 



1) REQUIER, Journ. Pharm. et Chim. (6), 22, 540 (1905). 2) SCHUNCK u. 

 MARCHLEWSKJ, Lieb. Ann., 278, 349 (1894). 3) VoxodEK, Chem. Zentr. (1900), 

 /, 816. VOTOCEK u. VONDRAEK, Ebenda (1903), /, 884, 1035 baben auch aus 

 Solanin, Convallamarin, Smilacin Rhamnose nachgewiesen. 4) E. FISCHER u. J. 

 TAFEL, Ber. Chem. Ges., 20, 1092 (1887); 21, 1657 (1888). 5) HLASIWETZ u. 

 PFAUNDLER, Lieb. Ann., 127, 362. 6) J. HERZIQ, Monatsh. Chem., <?, 227. 



7) B. RAYMAN, Chem. Zentr. (1887), p. 621, 717; (1888) 1, 6; (1888) II, 1532; Ber. 

 Chem. Ges., 21, 2046 (1888). RAYMAN u. KRUIS, Bull, Soc. Chim., 48, 632. 



8) WILL u. PETERS, Ber. Chem. Ges., 21, 1814; 22, 1704. SCHNELLE u. TOLLENS, 

 Ebenda, 23, 2992. 9) MAQUENNE, Compt. rend., /op, 573 (1889). 10) A. JOLLES, 

 Ber. Chem. Ges., 41, 2766 (1908). 



