3. Verbindungen der Zuckerarten. 277 



sitzen, doch hat IRVINE (1) fur dieses Derivat und ahnliche nachgewiesen, 

 daB die Kuppelungder NH 2 -Gruppe nicht der Aldehydkondensation, sondern 

 einer y-Oxydkondensation nach dem Schema: 



-r -- -i 



C 6 H 6 -NH:H OH:CH.(CHOH) 2 .CH.CHOH.CH 2 OH 



entspricht, weil man nur Tetramethyl- und nicht Pentamethylglucose bei 

 der erschopfenden Methylierung und nachfolgenden Hydrolyse als End- 

 produkt erhalt. Glucose-Anilid ist somit 



C 6 H 6 .NH.CH.(CHOH) 2 .CH-CHOH-CH 2 OH. 



I - - 1 



Ester der Zuckerarten. Entsprechend ihrem Alkoholcharakter 

 gehen die Zucker leicht esterartige Verbindungen mit den verschieden- 

 sten Sauren ein und man kennt solche Saureester in iiberaus grofier 

 Zahl. Mit einwertigen Sauren, z. B. Essigsaure, sind theoretisch fiinf 

 Esterstufen moglich, die von der Acetylglucose auch tatsachlich bekannt 

 sind. Pentaacetylglucose hat Lactonstruktur: 



(C 2 H 3 0)OHC . CHO(C 2 H 3 0) - CHO(C 2 H 3 0) . CH - CHO(C 2 H 3 0) - 



CH 2 0(C 2 H 3 0)(2). 



Triacetylglucose soil nach ACEEE und HINKINS(S) durch Pankreasenzym, 

 Maltase und Diastase, nicht aber durch Emulsin verseift werden, und 

 Pankreasenzym soil auch die Bildung des Triacetylderivates aus Zucker 

 und Essigsaure vermitteln. Fiir die Zuckerchemie waren mehrere Saure- 

 ester von Bedeutung, so die Benzoylderivate, welche mitunter fur die 

 Isolierung der Zuckerarten gut verwendbar sind (4), und die Acetochlor- 

 glucose und Acetobromglucose, die in den Handen E. FISCHERS wert- 

 volle Dienste bei der Synthese von Zuckerverbindungen leisteten; letztere 

 sind Tetraacetylglucosen , in deren endstandiger CHOH-Gruppe ein 

 Halogenatom eingetreten ist. Wegen ihrer bedeutsamen Rolle als Hilfs- 

 stoff bei der Alkoholgarung haben die Phosphorsaureester der Glucose 

 in neuester Zeit besonderes Augenmerk auf sich gelenkt. Nach LEBE- 

 DEW(S) und EULER(S) kommt im Garungsgut ein Glucosediphosphat 

 vor. Kiinstlich dargestellt wurden Glucosephosphate mehrfach, so be- 

 sonders von NEUBERG (7) durch Phosphoroxychlorid in Gegenwart von 

 CaC0 3 , CONTARDI(S) u. a. Wahrscheinlich ist die Phosphorsaure in der 

 Nucleinsaure gleichfalls an Zuckerreste gebunden. Glucophosphat ist 

 durch Sauren und Alkalien, wie alle anderen Glucosesaureester, leicht 

 spaltbar. Auch tierische und bacterielle Enzyme wirken hydrolysierend 

 ein [EuLER(9)]. Man kann diese Enzyme als Phosphatasen oder 



1) IKVINE u. GILMOUK, Journ. Chem. Soc., 93, 1429 (1908); 95, 1545 (1909). 

 IRVINE u. Me NICOLL, Ebenda, 97, 1449 (1910). Benzidinverbindungen: O. ABLER, 

 Ber. Chem. Ges., 42, 1742 (1909). 2) FRANCHIMONT, Rec. trav. china. Pays-Bas, 

 12, 310 (1894). 3) S. F. AGREE u. HINKINS, Araer. Chem. Journ., 28, 370 (1902). 

 4) L. KUENY, Ztsch. physiol. Chem., 14, 330 (1889). UDRANSZKY, Ber. Chem. 

 Ges., iff, 3220; ai, 2744 (1888). SKRAUP, Monatsh. Chem., w, 389. - - 5) A. v. LE- 

 BEDEW, Biochem. Ztsch., 28, 213 (1910); 36, 248 (1911). 6) H. EULER u. KULL- 

 BERG, Ztsch. physiol. Chem., 74, 15 (1911). - - 7) NEUBERG u. POLLAK, Ber. Chem. 

 Ges., 43, 2060 (1910); Biochem. Ztsch., 23, 515 (1910); 26, 514 (1910). NEUBERG 

 u. KRETSCHMER, Ebenda, 36, 5 (1911). - 8) A. CONTARDI, Atti Ace. Line. Roma 

 (5), ip, I, 823 (1910). LANGHELD, Ber. Chem. Ges., 43, 1857 (1910). - - 9) H. EULER, 

 Ztsch. physiol. Chem., 77, 488; 79, 375 (1912). 



