278 Fiinftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



Hexosephosphataseu mil HARDEN und YOUNG(I) bezeichnen. Nach 

 EULER (2) produziert Hefe auch ein besonderes Enzym, welches Hexose 

 und Phosphorsaure kuppelt, die Phosphatese. In den angefiihrten 

 Arbeiten NEUBERGS und EULERS wird man ferner Angaben fiber Glucose- 

 sulfate finden. Mil Glucosesulfaten hangen wohl die gepaarten Kohlen- 

 hydratschwefelsauren tierischer Nucleine [Glucothionsaure (3)] zusammen. 

 Nach BRUNNER und CnuARD(4) kommt ein Glucosebernsteinsaure- 

 ester im Safte unreifer Friichte vor. Fettsaureester von Mannit und 

 Glucose sind kiinstlich von BLOOR(S) gewonnen worden. Es ist leicht 

 moglich, dafi auch organischsaure Ester von Glucose im Stoffwechsel 

 eine bedeutsame Rolle spielen, speziell beim Umsatz von Fetten und 

 Oxycarbonsauren. 



Die zweite Gruppe von Estern bilden Zuckerarten durch Eintritt 

 von Alkyl, wobei der Zucker die Rolle einer schwachen Saure spielt. 

 Methylester von Glucose bildet sich leicht, wenn in eine methylalko- 

 holische Losung von Traubenzucker gasformiger HCl eingeleitet wird. 

 E. FISCHER (6) zeigte, dafi hier zwei stereoisomere Ester entstehen: 

 a-Methylglucosid und /?-Methylglucosid ; letzteres ist leichter hydrolysier- 

 bar und lafit sich durch Saure in die a-Form umlagern. Nach den 

 Reaktionen ist die Konfiguration der Alkoholgruppen beider Glucoside 

 dieselbe, und Aldehydeigenschaften fehlen. Deswegen mufi die ent- 

 standige CHOH-Gruppe substituiert sein und es ist dieses C-Atom bei 

 Annahme der Lactonformel des Zuckers dann tatsachlich ein ,,assym- 

 metrisches", wodurch die Existenz zweier stereoisomerer Glucoside sich 

 in einfachster Weise verstehen laBt: 



f\ 



a-Glucosid: 3 > C (CHOH) 2 CH . CHOH CH 2 OH 



(CHOH) 2 CH CHOH CH 2 OH. 



Das a-Methylglucosid schmilzt bei 164, daB /S-Glucosid bei 104. 

 Ersteres ist rechtsdrehend, das /?-Glucosid linksdrehend ; auch die Los- 

 lichkeit ist verschieden (7). Ein biologisch auBerst wichtiger Unterschied 

 beider Stereoisomeren liegt in dem ganz abweichenden Verhalten der- 

 selben gegeniiber tierischen und pflanzlichen Enzymen. Diese Beobach- 

 tungen waren es, welche E. FISCHER (8) zu seinen bertihmten Unter- 

 suchungen tiber die Beziehungen der Enzymwirkung zur sterischen 

 Konfiguration von Enzym und spaltbarer Substanz fiihrten. Wahrend 

 Hefeauszug auf das a-Glucosid regelmafiig stark hydrolysierend einwirkt 

 und /?-Glucosid unzersetzt laBt, wirkt Mandelenzym (gewohnlich als 

 Emulsin bezeichnet) nur auf das letztere stark ein, wahrend a-Methyl- 

 glucosid ungespalten bleibt. Die a-Glucosidase der Hefe scheint nach 



1) HARDEN u. YOUNG, Proceed. Roy.- Soc., 80, B, 299 (1908). 2) H. EULEB 

 u. KULLBEBQ, Ztsch. physiol. Chem., 74, 13, 15 (1911). LEBEDEW, Biochem. Ztech., 

 39, 155 (1912). 3) Vgl. MANDEL u. LEVENE, Ztsch. physiol. Chem., 4$, 386 

 (1905). 4) BRUNNEB u. CHUABD, Ber. Chem. Ges., 19, 600 (1886). B) W, 

 R. BLOOR, Journ. Biol. Chem , 7, 427 (1910); //, 141 (1912). Chem. Abstracts (1912), 

 p 2940. 6) E. FISCHER, Ber. Chem Ges., 26, 2400 (1893); Ebenda, p. 2478; a?, 

 2985 (1894). 7) A. VAN EKENSTEIN, Rec. trav. chim. Pays-Bas, /j, 183 (1894). 

 MAQUENNE, Bull. Soc. Chim. (3), 33, 469. 8) E. FISCHER. Ber. Chem. Gee., 27, 

 2985 (1894); 28, 1429 (1895); Ztsch. physiol. Chem., 26, 66 (1898). 



