286 Fiinftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



aktiver Zucker reichlich in getrocknetem Zuckerrohr vor, nach HOOPER (1) 

 im ,,Manna" aus Musa superba. Die Natur aller dieser Produkte ist noch 

 nicht aufgeklart. 



FEHLINGS Lb'sung wird durch Rohrzucker erst nach langerem Kochen 

 bei beginnender Inversion reduziert; ammoniakalische Silberiosung wird bei 

 Erhitzen reduziert. Ein Osazon gibt Rohrzucker nicht. Vollstandig in- 

 vertiert liefert 1 g Rohrzucker nach MAQUENNE (2) genau 0,71 g Osazon. 

 Von Hefe wird Rohrzucker unter Inversion sehr intensiv vergoren. Eine 

 ganze Reihe von Farbenreaktionen sind fur Saccharose angegeben (3), von 

 denen die meisten keine weitere Bedeutung haben. Als Fructosederivat gibt 

 Rohrzucker die Resorcinprobe von SELIWANOFF. Tannin -f- HC1 erzergt 

 Rosafarbung(3). Sesamb'l -f- HC1 soil eine fiir Rohrzucker charakteristische 

 Farbenreaktion geben (4). Von den Saccharoseverbindungen mit Metall- 

 basen sind insbesonders die schwerlb'slichen Erdalkaliverbindungen (Sr, Ca) 

 wichtig (5). Eine krystallinische Octoacetyl- Saccharose erhielt HERZFELD (6). 



Oxydation mit Bromwasser liefert aus Rohrzucker keine Bionsaure, 

 sondern es entstehen Gluconsaure und Fructose. Mit HN0 3 entstehen 

 Zuckersaure, dann d-Weinsaure und Oxalsaure. Bei der Photolyse im ultra- 

 violetten Licht erhielt BIERRY zunachst Hydrolyse des Rohrzuckers, dann 

 Bildung von Formaldehyd, G0 2 , CO und Sauren (7). Beim Kochen mit 

 Natronlauge wird reichlich Milchsaure gebildet (8). Versuche, Rohrzucker- 

 glucoside durch alkoholische HC1 zu gewinnen, lieferten nur Traubenzucker- 

 glucoside unter gleichzeitiger Spaltung der Saccharose [FOERG (9)]. l)ber 

 die Veranderungen der Saccharose beim Erhitzen vergleiche man die Unter- 

 suchungen von DUSCRSKY (10). Wie bekannt, ergibt Saccharose bei der 

 Hydrolyse Fructose und d-Glucose. Merkliche Inversion erfolgt schon durch 

 langeres Kochen in GlasgefaBen. Quantitativ erfolgt Hydrolyse bei 125 

 und 20 Atm. Druck in 2% Stunden(11). Fein verteiltes Platin oder Palladium 

 wirkt in wasseriger Rohrzuckerlosung als Katalysator der Spaltung (12). 

 Am wirksamsten sind Sauren durch das Wasserstoffion ; schon bei gewohn- 

 licherTemperatur und schon in gro6erVerdiinnung(z.B. als mit C0 2 gesattigtes 

 Wasser) konnen sie in langerer Zeit vollstandige Inversion bewirken (13). 

 Da Saccharose zuerst die a-Form der Lactonstruktur von Glucose und 

 Fructose liefert, und die a-Formen, wie durch die Mutarotation sicher zu stellen 

 ist, allmahlich in die /5-Formen ubergehen, so ist die Reaktion theoretisch 

 komplizierter als die gewohnliche Annahme des unimolekularen Schemas 

 erkennen laBt (14). Die starkeren Abweichungen vom unimolekularen Ver- 

 laufe liegen nur im Anfange der Inversion. Versuche, Unterschiede in der 

 Hydrolyse durch optisch aktive Sauren antipodischer Struktur (d- und 



1) HOOPER, Chem.-Ztg., 14, Rei, p. 343. 2) MAQUENNE, Compt. rend., 

 112, 799. 3) Zusammenstellung: C. REICHARD, Pharm. Zentr. Halle, 51, 979 (1910). 



4) H. LEFFMANN, Chem.-Ztg., 30, 638 (1906). 6) Kalk: H. CLAASSEN, Ztsch. 

 Ver. deutsch. Riibenzuckerindustr. (1911), p. 489. 6) A. HERZFELD, Chem. Zentr. 

 (1887), p. 749. 7) H. BIERRY, HENRI, RANG, Compt. rend., 752, 1621 (1911); 

 Soc. Biol., 68, 821 (1910); Journ. cle Physio!., /j, 700 (1911). 8) P. SCHUTZEN- 

 BERGER, Ber. Chem. Ges., 9, 448 (1876). - - 9) R. FOERG, Monatsh. Cbera., 24, 357 

 (1903). - - 10) J. E. DUSCHSKY, Ztsch. Ver. Deutsch. ZucKerindustr. (1911), p. 581. 



11) B. PFYL u. LINNE, Ztsch. Unt. Nahr.- u. GenuSmittel, 10, 104 (1905). - 

 12) RAYMAN, Ztsch. physik. Chem., 21, 481 (1896). O. SULC, Ebenda, jj, 47 

 (1900). 13) v. LIPPMANN, Ber. Chem. Ges., /j, 1822 (1880). 14) J. MEYER, 

 Ztsch. physik. Chem., 62, 59 (1908); 72, 117 (1910). C. S. HUDSON. Journ. Amer. 

 Chem. Soc., 32, 8H5 (1910). KUHL, Apoth.-Ztg., 24, 193 (1909). Vgl. auch WOR- 

 LEY u. ARMSTRONG, Proceed. Roy. Soc., 87, A, 555, 563, 604 (1912). ROSANOFF 

 u. POTTER, Journ. Amer. Chem. Soc., 35, 248 (1913). 



