290 Funftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



Loslichkeit in Methylalkohol von Rohrzucker trennen (1), ebenso durch die 

 groBere Loslichkeit ihres Monostrontiumsaccharates. Wasserige Raffinose- 

 losungen sind stark rechtsdrehend, [aJD+ 104 bis 105, ohne Mutarotation ; 

 sie reduzieren nicht und lie fern kein Osazon. TOLLENS mit seinen Schiilern 

 RISCHBIET, GANS und HAEDICKE fanden zuerst, dafi bei der Hydrolyse 

 von Raffinose zunachst Fructose abgespalten wird, und sodann Galactose 

 und d-Glucose entstehen. PASSMORE (2) isolierte die Osazone. DaB tatsach- 

 lich zwei scharf trennbare Phasen der Raffinosespaltung existieren, bestatigten 

 auch SCHEIBLER und MITTELMEIER (3). Zuerst entsteht d-Fructose und das 

 Disaccharid Melibiose; letzteres zerfallt weiter in Glucose und Galactose. 

 Ahnliches diirfte auch bei anderen Trisacchariden stattfinden (4). Spater 

 fand man, daB durch manche Hefen (Oberhefe) die Raffinose nur in Meli- 

 biose und Fructose gespalten wird, die Melibiose aber nicht weiter zerlegt 

 werden kann(5). Melibiose krystallisiert, ist stark rechtsdrehend [a] D + 129,64, 

 gibt ein Osazon von F 178179. FISCHER und ARMSTRONG (6) gewannen 

 Melibiose synthetisch. Dies ist jedoch nicht die einzige Art von enzymatischer 

 Aufspaltung der Raffinose. NEUBERG (7) fand, daB Raffinose durch Emulsion 

 zu Saccharose und Galactose hydrolysiert wird, so daB gerade die in der 

 Melibiose vorhandene Kuppelung gelost wird. Man kann die Raffinose dem- 

 nach auch als /?-Galactosid der Saccharose betrachten. Nach allem wird es 

 also ein einheitliches Raffinose spaltendes Enzym nicht geben. Die bio- 

 logisch bedeutsamere Spaltung der Raffinose ist die in Fructose und Melibiose. 

 Man hat in alien Fallen, wo Raffinose biologisch angegriffen wird, rapide 

 Abspaltung von Fructose beobachtet (8). Da es sich hierbei um eine Losung 

 einer Saccharosebindung handelt, konnte man daran denken, daB jedes In- 

 vertin diese Hydrolyse zu bewirken vermag; doch ist die Geschwindigkeits- 

 konstante der Melibioseabspaltung eine geringere als jene der Saccharose- 

 spaltung(9). Dies gilt auch fiir die Saurehydrolyse, wo ARMSTRONG (10) 

 das Verhaltnis der Geschwindigkeitskonstanten bei der Hydrolyse von Sac- 

 charose und Raffinose verglich. 



Saccharose: HN0 3 464; HCl 500; H 2 S0 4 549 

 Raffinose: 390; 419; 446 



Die quantitative Bestimmung der Raffinose erfolgt polarimetrisch, eventuell 

 kombiniert mit Invertin und Emulsineinwirkung (1 1 ), oder vor und nach 

 Spaltung mit Citronensaure (12). Nach DAVOLL(13~> ist die Methode von 

 CLERGET mit einigen Modifikationen die beste. Zum Nachweise dient ferner 

 die Galactosebildung bei der Spaltung, mit Bestimmung der Schleimsaure(14) 

 oder der Abscheidung als Methylphenylhydrazon (15). 



1) H. PELLET, Ztsch. Ver. deutsch. Riibenzuckerindustr. (1910), p. 1200. 

 2) PASSMORE, Chem. Zentr. (1891), /, 575. 3) C. SCHEIBLER u. H. MITTELMEIER 

 Ber. Chem. Ges., 22, 16T8 (1889). J. PIERAERTS, Bull. Assoc. Chitn. Sucr., 23, 1143 

 (1906). 4) A. WOGRLNZ, Ztsch. physik. Chem., 44, 571 (1903). 5) A. lUu, 

 Chem.-Ztg., 26, 69 (1902). 6) FISCHER u. ARMSTRONG, Ber. Chem Ges., J5, 3146 

 (1902). Eigenschaf ten der Melibiose: A. BAU, Chem.-Ztg., 21, 186 (1897); Woch.schr. 

 Brauerei, 16, 397 (1899). LOISEAU, Chem. Zentr. (1903), //, 1243. A. BAU, Ztsch. 

 Ver. deutsch. Riibenzuckerindustr. (1904), p. 481. 7) C. NEUBERG, Biochem. 

 Ztsch., 3, 519, 535 (1907); Ztsch. Ver. deutsch. Riibenzuckerindustr. (1907), p. 440, 

 453, 456. 8) H. BIERRY, Biochem. Ztsch., 44, 426 (1912). 9) E. BOURQUELOT 

 u. BRIDEL, Compt. rend., 753, 1060 (1911). 10) H. E. ARMSTRONG u. W. H. 

 GLOVER, Proceed. Roy. Soc., 80, B, 312 (1908). - - 11) E. BOURQUELOT u. BRIDEL, 

 Compt. rend., 149, 361 (1909). 12) J. PIERAERTS, Bull. Assoc. China. Sucr., 23, 

 1261 (1906). 13) D. DAVOLL, Journ. Amer. Chem. Soc., 25, 1019 (1903). 

 14) R. CREYDT, Ber. Chem. Ges., 19, 3115 (1886). - - 15) R. OFNER, Ztsch. Zucker- 

 industr. Bohm., 31, 326 (1906). 



