20 R. Willstatter und A. Stoll. 



unter Zusatz von etwas Wasser. Sie verlauft so gut,, daB die Menge 

 der storenden schwachbasischen Nebenprodukte nicht mehr als 2--3?ro- 

 zent betragt. In alien Fallen verglichen wir das nach der Fraktionierung 

 iibrigbleibende schwachbasische Rhodin colorimetrisch mit der Haupt- 

 losung von Rhodin g; nur wenn der Betrag unter 3 Prozent bleibt, was 

 fast immer der Fall war, ist die Analyse brauchbar. 



Das selten kornig, gewohnlich wachsartig zuriickbleibende Phaophy- 

 tin wird daher in moglichst wenig Pyridin i 2 ccm) gelost. In einem 

 Reagensglas mit abgesprengtem Rand bringt man 25- -30 ccm kon- 

 zentrierte methylalkoholische Kalilauge zum Sieden, erwarmt hierauf in 

 siedendem Wasserbad den Kolben mit der Pyridinlosung und gieBt 

 durch Einfiihren des Reagensglases in den Kolbenhals und Umkippen 

 des Glases unter gleichzeitigem Umschutteln des Ganzen die siedende 

 Lauge in den Kolben; das Sieden darf dabei nicht aujhoren. Die braune 

 Phase tritt auf und verschwindet sehr rasch und die Losung wird oliv- 

 griin. Man setzt auf den Kolben ein Kiihlrohr, kocht im Wasserbad 

 2 Minuten und dann weiter i--! 1 /., Minuten nach Zusatz von 5 ccm 

 \Yasser, clas man durch das Kiihlrohr zugibt. Nun wird der Kolben ab- 

 gekiihlt und der Inhalt mit Wasser und etwas Ather in einen 1 / 2 -l-Scheide- 

 trichter gespiilt. \\'ir sauern vorsichtig mit 20 prozentiger Salzsaure an, 

 bis die Farbe von Braun in triibes Graugriin umschlagt, setzen 200 ccm 

 Ather zu und schiitteln wahrend mehrerer Minuten kraftig durch. Die 

 triibe wasserige Schicht wird unter Zusatz \-on ein wenig Ammoniak so 

 oft mit kleinen Atherportionen ausgeschiittelt, bis sich der Ather nicht 

 mehr anfarbt. Die Mutterlauge machen wir wegen der oft entstehenden 

 Flocken mit Ammoniak alkalisch und sauern wieder an, um durch Aus- 

 athern noch eine kleine Menge der Spaltungsprodukte zu extrahieren. 

 Zur Kontrolle werden die Flocken nochmals mit verdiinntem Ammoniak 

 iibergossen; geht dabei wenig Farbiges in Losung, so ist kein Rhodin 

 durch die Verseifung zerstort worden, wahrend diese andernfalls zu lang 

 gedauert hat. 



Die basischen Spaltungsprodukte bediirfen vor der Fraktionierung 

 der Abtrennung von Begleitstoffen, namentlich auch von Pyridin. Die 



