242 R. Willstatter uml A. Stoll. 



Kohlensauremolekiil, eine Umgruppierung der Atome, welche durch die 

 zugefiihrte Energie bewirkt wird. Fur eine solche Umlagerung der Kohlen- 

 saure zu einer peroxydischen Verbindung sind, wenn man von Formeln 

 absieht, die nur abgeanderte Schreibweisen darstellen, zwei Formeln 

 moglich : 



1. Formylhydroperoxyd oder Perameisensaure : 



H 



1) C==0 



' O OH, 



2. Formaldehydperoxyd : 



H 



2) C^-OH 



O O 



Die Perameisensaure ist in schonen Untersuchungen von J. d'Ans 

 und W. Frey 1 und J. d'Ans und A. Kneip 2 ) beschrieben worden; 

 sie entsteht in umkehrbarer Reaktion aus Ameisensaure und Hydro- 

 peroxyd : 



HCOOH+H 2 O 2 HCO-O 2 H+H 2 O 

 und sie lagert sich leicht in Kohlensaure um : 



O=C H -> O=C OH. 

 O OH OH 



Das zweite moghche Isomere der Kohlensaure ist eine Sauerstoffver- 

 bindung des Formaldehyds. Ein einf aches Peroxyd desselben ist noch 

 nicht bekannt, aber es gibt eine bisher nicht erklarte merkwiirdige Re- 

 aktion dieses Aldehydes, bei welcher wir ein solches Peroxyd als Zwischen- 

 produkt annehmen sollten. 



O. Blank und H. Finkenbeiner 3 ^ haben gezeigt, daB Formaldehyd 

 mit Wasserstoffsuperoxyd in alkalischer Losung unter Bildung von 

 Ameisensaure glatt reagiert und dadurch alkalimetrisch bestimmt wer- 

 den kann. Bei dieser Reaktion wird aus einem Mol Formaldehyd ein 



a ) J. d'Ans und \V. Frey, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 45, 1845 [1912]. 



2 ) J. d'Ans und A. Kneip, Ber. d. deutsch. Ges. 48, 1136 [1915]- 



3 ) O. Blank und H. Fi nke nbei ner, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 31, 2979 [1898]. 



