Uber das Verhalten des Chlorophylls gegcn Kohlensaure. 24 ; 



halbes Mol Wasserstoff frei, auch die Messung des Gases kann fiir die 

 quantitative Bestimmung dienen 1 ). In saurer Losung 2 ) wird Formaldehyd 

 durch Wasserstoffsuperoxyd nicht zu Ameisensaure, sondern zu Kohlen- 

 saure oxydiert, und zwar erfolgt hier die Reaktion, wie wir beobachteten. 

 weitaus schwerer als in alkalischer Losung. Diese Oxydation des Form- 

 aldehyds in der alkalischen Losung ist nicht, wie sie formuliert worden 

 ist, als eine Reaktion zwischen zwei Molen des Aldehyds und einem Mol 

 Hydroperoxyd nach der Gleichung zu erklaren : 



2 CH 2 O + 2 NaOH + H 2 O 2 = 2 H COONa + 2 H 2 O + H, . 

 Es ist viel wahrscheinlicher, daB der Formaldehyd zunachst unter Wasser- 

 stoffentbindung, die nach H. Wielands 3 ; ,,Studien liber den Mechanis- 

 mus der Oxydationsvorgange" wohl zu verstehen ist, zu einem Peroxyd 

 oxydiert wird, das sich darauf mit einem zweiten Mol Formaldehyd 

 so umsetzt wie Benzopersaure mit Benzaldehyd nach A. von Baeyer 

 und V. Villiger 4 ): 



2. 



Es bleibt dabei fraglich, ob das Zwischenprodukt der Ameisensaurebil- 

 dung Formaldehydperoxyd oder Perameisensaure ist oder ob vielleicht 

 beide nacheinander auftreten. Da es nach C. Engler und J. Weissberg 5 ) 

 wahrscheinlich ist, da6 sich bei der Oxydation von Benzaldehyd zu Benzoe- 

 saure zwei verschiedene Peroxyde nacheinander bilden : 



O O OH 



C 8 H 5 HC : O -* C, ; H HC O -> C,H 5 - C 



/ 

 O O 



so erscheint es wohl moglich, dai3 auch bei der Oxydation des Form- 



1 ) G. B. Frankforter und K. West, Am. Chem. Soc. 27, 714 [i9 5J- 



2 ) H. Geisow, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 37, 515 [1904]. 



3 ) H. Wieland, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 45, 2606 [1912]; 46, 3327 [1913]: 47- 2o8 5 



[1914]- 



4 ) A. von Baeyer und V. Villiger, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 33, 1581 [1900]. 



5 ) C. Engler und J. Weissberg, Kritische Studien liber die Autoxydation, Braun- 

 schweig [1904], S. 87. 



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