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giebt es viele Spaltungen, namentlich coniplicirteier Verbindungen, wie 

 etwa des Nitroglycerins oder anderer explosibler Stott'e, bei denen 

 eine gewaltige Energieproduction stattfindet. Das sind unbestreitbare 

 Tliatsaclien. Allein, analysiren wir die Einzelheiten bei diesen Vor- 

 gängen etwas genauer, so klärt sich das scheinbare Paradoxon ohne 

 Weiteres auf und bestätigt vielmehr das Gesetz. Da wir nämlich 

 keine freien Atome kennen, sondern da auch die gleichartigen Atome 

 eines jeden chemischen Elements immer zu Molekülen, zu Atom- 

 gruppen vereinigt sind und nicht dauernd frei existiren können, so 

 liegt es auf der Hand, dass, wenn nicht ganze Moleküle ohne Um- 

 lageruug ihrer Atome zu einer Verbindung zusammentreten oder aus 

 einer Verbindung als präformirte Gruppen abgespalten werden, dass 

 dann jeder Synthese eine Spaltung der activen Moleküle in ihre Atome 

 vorhergehen und jeder Spaltung eine Synthese der freigewordenen 

 Atome zu neuen Molekülen folgen muss. Dann verläuft also keine 

 Synthese ohne vorhergehende Spaltung, und keine Spaltung ohne 

 nachfolgende Synthese. Hiernach leuchtet es ein , dass unter Um- 

 ständen bei einer Synthese eine negative Wärmetönung bestehen kann, 

 wenn nämlich, wie im Jodmolekül die Jodatome oder im Wasserstoft'- 

 molekül die Wasserstotfatome zu einander grössere Affinität haben, 

 als die Jodatome zu den Wasserstoffatomen. Dann wird mehr Energie 

 verbraucht, um die Atome des Jodmoleküls und die Atome des 

 Wasserstoffmoleküls voneinander zu spalten, als frei wird, wenn die 

 Jod- und Wasserstoffatome sich zu einem Jodwasserstoffmolekül ver- 

 einigen, und da ja bei jedem kalorimetrischen Experiment nur der 

 Enderfolg zur Beobachtung gelangt, nie die Zwischenprocesse, so er- 

 klärt es sich, weshalb am Ende der Reaction sich ein Wärmeverbrauch, 

 eine negative Wärmetönuug herausstellen muss. Das Umgekehrte ist 

 bei den Spaltungsvorgängen mit positiver Wärmetönung der Fall. Das 

 Nitroglycerin (Salpetersäure-Triglycerid) explodirt bekanntlich bei Er- 

 schütterungen unter ungeheurer Kraftentwicklung, indem es in Wasser, 

 Kohlensäure, Sauerstoff und Stickstoff zerfällt. Diese Zerfallsproducte 

 sind aber stereochemisch nicht im Nitroglycerinmolekül präformirt, 

 sondern gehen erst durch synthetische Umlagerung der Atome aus 

 demselben hervor. Da die Atome des Wassers, der Kohlensäure, 

 des Sauerstoffs und des Stickstoffs in dieser Anordnung aber viel 

 grössere Affinitäten zu einander haben, als in der Lagerung, die sie 

 im Nitroglycerinmolekül hatten, so genügt eine kleine Energiemenge, 

 um den Zerfall des Nitrogiycerinmoleküls herbeizuführen, während 

 aus den Umlagerungss3mthesen eine ausserordentlich grosse Energie- 

 menge frei wird. Daher erhalten wii- als Endresultat eine positive 

 Wärmetönung. Also ebensowenig, wie streng genommen bei der 

 Jodwasserstoffsynthese der Wärmeverbrauch auf Rechnung der Syn- 

 these zu setzen ist, ebensowenig stammt in Wirklichkeit die Energie- 

 production bei der Dyuamitexplosion aus der Spaltung des Nitro- 

 giycerinmoleküls. Es ist nothwendig, dass man sich diese Thatsache 

 einmal klar gemacht hat. Da aber nun allgemein, wenn von einer 

 Synthese gesprochen wird, die vorhergehende Spaltung, und wenn 

 von einer Spaltung gesprochen wird, die nachfolgende Synthese un- 

 berücksichtigt gelassen wird, so ist es genauer, das Grundgesetz des 

 Energiewechsels bei chemischen Processen in folgender Form auszu- 

 sprechen : Werden bei einem chemischen Process stärkere 

 Affinitäten gebunden als getrennt, so wird actuelle 



Verworn, Allgemeine Physiologie. 3. Aufl. 25 



