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de propionyle et d'acétyle ; les bromures de valéryle, de butyryle et d'acétyle, 

 c'est-à-dire ceux de ces composés dont le point d'ébullition est très-élevé et 

 ceux dont le point d'ébullition l'est peu, en distillant les chloride et bromide 

 phosphoreux avec les acides monohydratés. C'est que le protochlorure de 

 phosphore (qui bouta 7g degrés) possède un point d'ébullition assez bas ou 

 assez élevé pour être notablement différent de celui du chlorure organique 

 dont le point d'ébullition est supérieur ou inférieur au sien. Le cas le plus 

 désavantageux est celui où le chlorure organique a un point d'ébullition très- 

 voisin de celui du protochlorure de phosphore ; c'est ce qui arrive pour le 

 chlorure de propionyle, qui bout vers 80 degrés ; mais la difficulté peut être 

 tournée : au lieu d'employer des quantités d'acide et de chloride proportion- 

 nelles, il suffit de prendre un léger excès d'acide propionique, de manière 

 que l'on soit certain de décomposer tout le protochlorure de phosphore ; car 

 il paraît que l'on peut impunément distiller les chlorures organiques dont 

 le point d'ébullition est peu élevé en présence des acides monohydratés cor- 

 respondants. 



» La préparation des combinaisons dont je viens de parler se fait, à 

 l'aide des chloride et bromide phosphoreux, avec autant de facilité que 

 celle de l'acide nitrique par exemple, et on en obtient des quantités pres- 

 que proportionnelles à celles des acides employés. 



» i°. J'ai préparé les chlorures organiques, depuis le chlorure d'acétyle jus- 

 qu'au chlorure de valéryle inclusivement, en introduisant dans une cornue 

 munie d'un récipient l'acide monohydraté et le protochlorure dans le rap- 

 port des quantités de l'équation (A). Le mélange se fait le plus souvent sans 

 dégagement de chaleur, et bientôt, à froid déjà pour l'acide acétique, le dé- 

 gagement d'acide chlorhydrique commence. On chauffe au bain-marie, à 

 4o degrés pour l'acide acétique, à 80 degrés d'abord et enfin à 100 degrés 

 pour l'acide valérianique, et à des températures intermédiaires pour les 

 autres. On maintient la même température aussi longtemps qu'il se dégage 

 de l'acide chlorhydrique ; il suffit alors d'enlever le bain-marie et de chauf- 

 fer à feu nu pour distiller le produit volatil de la réaction. Si le point 

 d'ébullition du chlorure est voisin de 100 degrés, le résidu est de l'acide 

 phosphoreux très-blanc ; s'il est supérieur à 1 00 degrés, l'acide phosphoreux 

 s'altère et il se sépare du phosphore rouge. Une seule rectification suffit 

 pour obtenir un produit pur, pourvu que l'on ait soin de noter la tempé- 

 rature d'ébullition. Je me suis assuré que le point d'ébullition du chlorure 

 de valéryle est situé entre 1 1 5 et 120 degrés à o m ,75 de pression, et que sa 



