§ 75. Giftwirkung und chemische Constitution. 351 



Nach diesen Grundzügen sind auch die freien Säuren und Basen zu be- 

 urtheilen, in welchen der Wasserstoff in der Säure die Rolle des Metalls (Kations), 

 die Hydroxylgruppe in dem Alkali die Rolle des Säurerestes (Anions) spielt 

 (vgl. z. B. Ostwald, 1. c. p. 52). Da wir nun nach dem Verhalten der vorhin 

 genannten Neutralsalze der Alkalien und alkalischen Erden die bezüglichen 

 Anionen und Kationen als ungiftig anzusprechen haben, so muss die schädliche 

 Wirkung dieser freien Säuren auf dem Kation Wasserstoff, die schädliche Wir- 

 kung der Alkalien auf dem Anion Hydroxyl beruhen. 



Gerade bei den Säuren mit einem an sich unschädlichen Anion tritt der 

 Zusammenhang zwischen Dissociation und schädlicher Wirkung besonders deut- 

 lich hervor. Denn nach den Studien verschiedener Forscher (vgl. die Citate II, 

 p. 339) liefert die Anordnung der Säuren nach Giftwirkung und Dissociations- 

 grad ungefähr dieselbe Reihenfolge. Der Salzsäure, Salpetersäure, Schwefel- 

 säure, die in einer verdünnten Lösung vollständig dissociiren, kommt also eine 

 sehr hohe, der wenig dissociirenden Essigsäure und Propionsäure eine viel ge- 

 ringere Giftwirkung zu, die, wie die Dissociation, annähernd mit der relativen 

 Stärke (Avidität) der Säuren zusammenfällt. Die hohe Giftigkeit des Anions 

 Cyan bedingt aber z. B., dass die Cyanwasserstoffsäure viel giftiger ist, als sie 

 es vermöge ihres schwachen Säurecharacters (vermöge des Metallions H) sein 

 würde. 



Analoge Beziehungen zwischen Dissociation und Giftigkeit finden sich auch 

 bei den Alkalien, von denen KOH und NaOH in starker Verdünnung weitgehend 

 dissociiren. Während nach Clark (1. c. p. 400) das Hydroxylion für Schimmel- 

 pilze giftiger ist, als das Wasserstoffion , wurde umgekehrt für dieses eine 

 grössere Giftigkeit von Krönig und Paul (1. c. p. 71) für Bacterien, sowie von 

 Kahlenberg und True (1. c. p. 95) für Phanerogamen gefunden. Es muss 

 dahin gestellt bleiben, ob diese verschiedenen Resultate wirklich specifische 

 physiologische Differenzen anzeigen oder vielleicht darauf beruhen, dass die sehr 

 verdünnten Lösungen der Alkalien in den physiologischen Versuchen leicht in 

 Carbonate verwandelt werden. Aus den vergleichenden Studien geht aber her- 

 vor, dass z. B. die Hg-, Ag-, Cy-Ionen w^eit giftiger sind, als die H- und HO- 

 Ionen. (Siehe z. B. die tabellarische Zusammenstellung bei Clark, 1. c. p. 396. 

 Kahlenberg und True, Zeitschr. f. physikal. Chem. 1897, Bd. 22, p. 474.) 



Nachdem E. Wüthrichi) die Wirkung äquivalenter Mengen vergUchen hatte, 



wurde fernerhin von verschiedenen Forschem 2) mit äquimolecularen Lösungen 



gearbeitet. Durch 1:16 oder Yie ^^^^ ^^^^ gesagt sein, dass sich in 1 6 Liter der 



Lösung 1 Moleculargewicht (Mol.) der Substanz befindet. Eine solche Lösung 



würde z. B. von HgCl.2 (Moleculargewicht = 271 ) 271 gr enthalten, also einer 



271 • 1 00 



= 1,69 proc. Sublimatlösung entsprechen. Erst bei Verwendung 



16000 ' 



1) E. Wüthrich, Zeitschr. f. Pfianzenkrankheit. 1892, Bd. 2, p..16. 



2) L. Kahlenberg u. R. H. True, Botan. Gazett. 1896, Bd. 22, p. 81 u. Zeitschr. 

 f. physikal. Chemie 1897, Bd. 22, p. 474; T. D. Heald, ebenda lS9(i, Bd. 22, p. 123; 

 B. Krönig u. Th. Paul, Zeitschr. f. Hygiene und Infectionskrankh. 1897, Bd. 23, p. 1 ; 

 R. H. True u. C. G. Hunkel, Botan. Centralbl. 1898, Bd. 76, p. 289; F. L. Stevens, 

 Botan. Gazett. 1898, Bd. 26, p. 377; J. F. Clark, ebenda 1899, Bd. 28, p. 289 u. s. w. 



