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109. Gii'twirkuug und Losuiigszustand. 



Der EinflnB des Losungsmittels anf die Wirksamkeit von Gift en ist 

 bekannt. seit R. KOCH (1) entdeckte, daB viele Gifte. wenn sie nicht in 

 Wasser sondern in Aethylalkohol, Methylalkohol, Aether. Aceton gelost 



5 werden, ihre Kraft ganz oder teilweise einbufien. Auch Losungen von 

 Gift. en in Serum oder anderen eiweiBreichen Fliissigkeiten wirken minder 

 stark als wassrige; und BEHRiNa (1) erwies, dafi dies anch dann zu- 

 trifft, wenn durch \\~einsaurezusatz jede Fallung verhindert wird. Durch 

 solche nnd andere Beobachtungen ist der EinfluB des Losungszustandes 



i auf die Giftwirkung auBer Frage gestellt, und es soil im folgenden ge- 

 zeigt werden. inwieweit die elektrolytische Dissoeiationstheorie znr Er- 

 klarung derartiger Erscheinungen herangezogen werden kann. 



Geloste Stoife befinden sich in einem dem Gasznstaud vergleich- 

 baren Zustand, die Gasgesetze konnen auf Losungen iibertragen und als 



15 Losungsgesetze bezeichnet werden. Es kann somit das Molekulargewicht 

 loslicher Stoffe auch im gelosten Zustande durch Messung des osmotischen 

 Druckes, der Siedepunktserhohung oder der Gefrierpunktserniedrigung 

 der Losuug bestimmt werden. da diese Grofien ganz ebenso wie der 

 Druck eines Gases von der Zahl der in einem bestimmteu Volnmeu vor- 



2ohandenen kleinsten Teilchen abhangen. Bestimmt man nun das Mole- 

 kulargewiclit von Nicht-Elektrolyten in gelo'stem Zustande, so zeigt 

 sich dies ebenso grofi als das anf andere Weise ermittelte und in 

 Uebereinstimmung mit den chemischen Tatsachen. Anders die Elektro- 

 lyte. wenn man deren Molekulargewiclit in wasserigen Losungen zu be- 

 as stimmen sncht. Dasselbe ist kleiner. als nach den sonstigen chemi- 

 schen Ergebuissen nioglich ist. d. h. es sind mehr kleinste Teilchen vor- 

 handen. als nach den Gasgesetzen zu erwarten ware. Yergleicht man 

 also verdiinnte Losungen von Elektrolyten nnd Xichtelektrolyten, in 

 denen die Stoife im Verhaltnis ihrer Molekulargewichte gelost sind. 



aountereinander, so fiihren die erstereii, wie ihr grofierer osmotischer Druck 

 nnd die starkere Abweichung von Siede- und Gefrierpuukt des reinen 

 Losungsmittels zeigt. im selben Volum eine groBere Zahl kleinster Teilchen 

 als die letzteren. Nur bei diesen sind die kleiusten Teile die Molekiile. 

 bei jenen aber nur Bruchteile der Molekiile. 



Dies erklart die Arrhenius'sche Dissoeiationstheorie mit der An- 

 iiahme, daB schon durch den Losimgsvorgang, nicht erst durch den 

 elektrischen Strom, die Molekiile von Elektmlyten zuni Teil in kleinere 

 Teile, die ..lonen" zerfallt werden. ..dissociieren". Ein Salz zerfallt zum 

 Teil in die elektropositiven , nach dem negativen Pole wandernden 

 Kationen (]\ietall) uud die elektronegativen. nach dem positiven Pol 

 wandernden Anionen (Siiurerest). ein anderer Teil des Salzes ist in der 

 Form undissociierter 31olekiile vorhanden. Sanren sind Salze. deren 

 Kation das \Vasserstoif-Ion H. Langen sind Salze, deren Anion das 

 Hydroxyl-lon OH ist. Der Dissociatiousgrad in einer Losung wird durch 



4* das Massenwirkimgsgesetz geregelt: Das Produkt der Anionen und 

 Kationen. dividiert durch die Zahl nndissociierter Molekiile, ist erne von 

 der Temperatur, der Konzentration und der spezifischen Natur des Salzes 

 abhangige Konstante. Die Konzentration wirkt derart, daB mit ihr die 

 Dissociation sinkt; z. B. ist die SalzsJiure in einer Konzentration von 



50 1 Mol. im Liter etwa zu 80 Proz. dissociiert: bei einer Losung von 1 Mol. 

 in 1000 und mehr Litern ist die Dissociation eine annahernd vollstandis-e. 



