596 Siebenter Abschnitt. Indigo. 



erzeugen. Dank deri glanzenden Arbeiten Baeyers in Miinchen 1st 

 dieses Ziel erreicht, auf die Baeyerschen Synthesen sind zahlreiche 

 andere gefolgt 1 ), die gleichzeitig darauf abzielen, die Synthese so zu 

 gestalten, daB die Gewinnung des Farbstoffes muglichst billig zu stehen 

 kommt, urn die Konkurrenz mil dem Naturprodukt aufnehmen zu kunnen 2 ). 

 FuCend auf der Kenntnis der nahen Beziehung des Indigostoffes zum 

 Indol und zu seinen sauerstoffhaltigen Abkommlingen, dem Oxindol, 

 Dioxindol und Isatin, gelang es 1878 Baeyer, das Isatin und damit 

 den Indigo auf synthetische Weise darzustellen. Zwei Jahre spater setzte 

 derselbe Forscher die chemische Welt in Staunen durch die Entdeckung 

 der Indigosynthese aus Orthonitrozimtsaure. 



Bei Einwirkung von Salpetersaure auf Zimtsaure C 6 H 5 CH= 



CH GOOH erhalt man 



GH 



> \ 



HG C . N0 2 



I II 



HG G CH=CH G0 2 H 



\ / 



CH 



Orthonitrozimtsaure, welche bei Behandlung mit Brom in ihr Dibromid 



iibergeht 



CH 



S \ 



HC C . N0 2 



I II 

 HC C CHBr CHBr C0 2 H 



v,/ 



GH 



Beim Erhitzen mit KOH entsteht daraus unter Abspaltung von 2 Mole- 

 kiilen HBr Orthonitrophenylpropiolsaure 



GH 



S \ 



HC C . N0 2 



I II 



HC C C=C C0 2 H 



\ / 

 CH 



und aus dieser bei Behandlung mit reduzierenden Mitteln in alkalischer 

 Losung Indigblau, 



2C 6 H 4 (N0 2 )G.=C G0 2 H + 2H,=C 16 H 10 N 2 2 + 2G0 2 + 2H 2 0. 



1) A. Salmony, Eine neue Indigosynlhese nebst einer Ubersiclit liber die bis- 

 herigen Indigosynthesen usw. Berlin, bei Friedlander & Sohn. 



2) A. Reissert, Geschicbte und Systematik der Indigosyntbesen. Berlin -1898. 



