Dritter Abschnitt. Die Kautschukgruppe. 517 



An Stelle der Punkte kann sich die Gruppe 



CH 2 CH=C CH 2 - 



CH 3 



wiederholen. Hierzu sei bemerkt, daB mit Hilfe dieser Formel die Bin-' 

 wirkung des Ozons auf Kautschuk nur unter Annahme einer stattfindenden 

 Umlagerung erklart werden konnte. 



Uber die Einwirkung anderer Oxydationsmittel auf den Kautschuk 

 wurde noch jenes der salpetrigen Saure von Harries 1 ), Harries und 

 Gottlob 2 ) und Fendler einem eingehenden Studium unterzogen. Beim 

 Einleiten von sorgfaltig getrockneter gasformiger salpetriger Saure, die 

 durch Einwirkung von Salpetersaure vom spezifischen Gewicht 1,3 

 auf As 2 3 unter Erwarmen gewonnen wird und im wesentlichen aus 

 N 2 3 und wenig N 2 4 besteht, in eine Benzollosung von gereinigtem 

 Kautschuk, erhalt man nach 1 2 Stunden zunachst einen hellgrauen 

 kolloidalen Niederschlag, der in Essigester, Azeton, Alkohol und Ather 

 unluslich ist und auch von Alkalien nicht aufgenommen wird. Harries 

 nennt dieses Umsetzungsprodukt unlosliches Nitrosit, seine Analyse stimmt 

 angenahert auf die Zusammensetzung eines normalen Nitrosits von der 

 Formel C 10 H 1G N 2 3 , dessen Zersetzungspunkt zwischen 80 \ 00 G liegt 3 ). 



Wird dieses unlusliche Nitrosit in der Benzollusting belassen und 

 weiter durch 2 3 Tage mit N 2 3 in der Kalte behandelt, so erhalt 

 man ein miirbes, gelbes Produkt, welches in Essigester und Azeton 

 leicht luslich ist, aus seiner Essigesterlusung durch Ather fallbar erscheint 

 und nach dreimaligem Umfallen aus Essigester-Ather ziemlich genati der 

 Molekularformel C 20 H 30 N 6 14 = (C 10 H 15 N 3 7 ) 2 entspricht. 



Gefunden G = 41,58 Proz., H = 5,20 Proz., N = 14,50 Proz., 



Molekulargewicht = 561,5. 

 Berechnet G = 4 1,52 Proz., H = 5, 19 Proz., N == 14,53 Proz., 



Molekulargewicht = 578. 



Der Zersetzungspunkt dieses von Harries als Nitrosit G bezeichneten 

 Produktes liegt zwischen 158 162C und dasselbe bildet sich auch 

 bei der Behandlung einer wasserhaltigen benzolischen Kautschuklosung 

 mit feuchtem N 2 3 . 



P. Alexander 4 ), welcher die Untersuchungen von Harries nach- 

 priifte und hierbei auf Losungen von Kautschuk, der nur mechanisch, 



1) B. B. 34 (1901), p. 2991; 35 (1902), p. 3256 und 4429; 36 (1903), p. 1937; 

 38 (1905), p. 87. 



2) J. f. pr. Ch. 1907, p. 2223. 



3) Gummi-Zeitung 19, Nr. 3. 



4) B. B. 38 (1905), p. 181 ; 40 (1901), p. 107078. 



