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Dritter Abschnitt. Die Kautschukgruppe. 



nicht aber chemisch gereinigt worden war, in Chloroform nitrose Gase, 

 welche aus Starke und konzentrierter Salpetersaure gewonnen wurden 

 und neben N 2 3 , groBere Mengen von N 2 4 enthielten, einwirken lieB, 

 erhielt ein Reaktionsprodukt, welches nach einmaligem Umlosen aus 

 Azeton, in seiner Zusammensetzung von dem Harriesschen Nitrosit C 

 Abweichungen zeigte und dem er auf Grund seiner Analysen die Formel 

 C 9 H 12 N 2 6 zuerkennt. Da er bei der Einwirkung der nitrosen Gase 

 stets eine Kohlensaureentwicklung beobachtet, nimmt er an, daC bei 

 der Bildung dieses Korpers ein OxydationsprozeB verlauft, bei welchem 

 nach folgender Gleichung, unter Abspaltung von C0 2 eine 5, 6 Dimethyl- 

 cyclooktadien-1 -karbonsaure gebildet wird. 



CH, 



C - CH 2 CH 2 CH 



II II 



CH CHo CH 2 C 



8N 2 3 = 



CO,H 



N0 2 C CH 2 CH 2 CH 



N0 2 C CH, CH 2 C 



COoH 



C0 



N0 2 CH - CH 2 CH 2 CH 



I II 



N0 2 C- -CH 2 CH 2 C 



C0 2 H 



2H 2 0. 



Harries und Gottlob 1 ) weisen in einer eingehenden Uberpriifung 

 dieser Arbeit nach, daB die abweichenden Resultate auf die Verwendung 

 von nicht geniigend gereinigtem Kautschuk, dann insbesondere auf die 

 nicht ausreichende Reinigung der gebildeten Nitrosite und die Benutzung 

 von nitrosen Gasen anderer Zusammensetzung zuriickzufuhren sind. Bei 

 gereinigtem Kautschuk entsteht wohl etwas C0 2 , aber in so geringen 

 Mengen - 0,27 0,37 Proz. des Kohlenstoffs - , daB sie nicht in Be- 

 tracht zu ziehen kommt. Die Abspaltung von C0 2 tritt umso starker 

 auf, je unreiner der Kautschuk und je groBer der Gehalt der nitrosen 

 Gase an N 2 4 ist. 



Weber 2 ] erhielt beim Einleiten von N 2 4 , das durch Erhitzen von 

 Bleinitrat dargestellt wurde, in eine I proz. Losung von gereinigtem 

 Parakautschuk in Benzol ein amorphes braunlichgelbes Produkt, das 

 sich in Azeton, Eisessig, Essigsaureanhydrid, Essigester sehr leicht zu 

 einer tiefbraunen Fliissigkeit lost, aus welcher nach dem Filtrieren durch 



4) Z. f. ang. Ch. 20 (1907), p. 2213. 

 2) B. B. 35 (1902), p. 1949. 



