536 Driller Abschnill. Die Kaulschukgruppe. 



Nimmt man an, was viel wahrscheinlicher erscheint, daB das Ha- 

 logen gleichzeitig addierend und substituierend einwirkt, dann laBt sich 

 die Umsetzung unter Beibehaltung der Formel C 10 H 16 fiir den Kohlen- 

 wasserstoff folgendermaBen ausdriicken: 



C 10 H 1C + 5C1 2 = C 10 H 12 CI 6 + 4 C1H . 



Caspari 1 ) erhielt etwas abweichend ein Chlorderivat, mil einem 

 Chlorgebalt von 60, 17 Proz., fiir welcbes er die Formel C 30 H 36 C1 14 auf- 

 stellte, indem er die Annahme macbt, daB in dem Molekiil C 30 H 48 

 12 Atome Cl durch Substitution eintreten und 2 Atome an dasselbe an- 

 gelagert werden. Bei / I50C beginnt es sich unter Salzsaureentwick- 

 lung zu zersetzen. 



Durch Eintragen von Brom und Jod in die wasserfreie Ghloroform- 

 losung der Balata entstehen nach Caspari durch Fallen mit Alkohol 

 amorphe, weiBe Produkte von Brom- bzw. Jodverbindungen der Balata. 

 Fiir die Bromverbindung, die sich bei 130 C unter Entwicklung von 

 Bromwasserstoffsaure zu zersetzen beginnt, nimmt er die Formel C3 H 46 Br 10 

 an; die wenig bestandige Jodverbindung enthalt nach ihm nur 1 2 1 3 Proz. 

 Jod fest gebunden. 



Beim Einleiten von Ghlorwasserstoff in die Benzollusung der Balata 

 bis zur Sattigung laBt sich nach Caspari eine durch Fallen mit Alkohol 

 in weifien, lederartigen Flocken sich ausscheidende Substanz gewinnen, 

 die einen Chlorgehalt von 29,20 Proz. Chlor aufweist und angenahert 

 der Formel C 30 H 45 (HC1) 5 (?) entspricht. Sie zersetzt sich beim Erhitzen 

 auf 185 und lust sich in Benzol und Chloroform leicht auf. 



Durch Einleiten von Stickstofftrioxyd in die Benzollosung der ge- 

 reinigten Balata erhielt Harries 2 ) Nitrosit, das in seiner Zusammen- 

 setzung (C 10 H 15 N 3 7 ) 2 und den sonstigen chemischen Eigenschaften dem 

 Nitrosit des Kautschuks und der Guttapercha gleicht und nur hinsicht- 

 lich des Zersetzungspunktes, der bei 155 liegt, gegeniiber 160 161, 

 etwas abweicht. 



Bei langer andauernder Einwirkung von Stickstoffperoxyd auf die 

 Benzollosung der Balata beobachtete Caspari 3 ) die Bildung des Nitro- 

 sates von der Formel C 10 H 16 N 2 4 , das sich zunachst in gelben, kurnig 

 werdenden Klumpen absonderte und nach dem Losen in Azeton und 

 Fallen mit Ather in Form eines weichen, ledergelben in Azeton und 

 Essigather loslichen Pulvers gewonnen wurde. Bei 90 schrumpfte es 

 ein, wurde bei 120 teigig und zersetzte sich schlieBlich unter Gas- 

 entwicklung. SchlieBlich bildete sich bei weiterer Einwirkung von Stick- 

 stoffperoxyd das Nitrosit C 10 H 15 N 3 7 . 



1) Chem. Zenlralbl. 1 (1906), p. 560. 



2) B. B. 1903, p. 1939. 



3) Chem. Zentralbl. 1 M906), p. 561. 



